Бериллий, амальгама, получени

Для непрерывного получения амальгамы бериллия на ртутном катоде те же авторы предложили ванну специальной конструкции (рис. 4.14, о), снабженную устройством для непрерывной циркуляции ртути (рис. 4.14, б). Электролитическая ванна представляет собой цилиндр 3 из нержавеющей стали с приваренными трубками 7 ъ 11, через которые подают и отводят ртуть. В качестве электролита применяют смесь хлорида натрия и хлорида бериллия приблизительно эвтектического состава. В процессе электролиза в ванну добавляют небольшими порциями хлорид бериллия через загрузочное отверстие 10. В качестве анода используют прокаленный уголь, так как оказалось, что электроды из различных сортов графита при электролизе быстро разрушаются. Электролиз проводят в среде очищенного аргона при перемешивании ртутного катода. Полученная амальгама непрерывно циркулирует в системе (см. рис. 4.14, б), состоящей из нагревателя 20, электролизера 21, холодильника 22, приспособления [c.108]

Авторы особенно подчеркивают, что при получении амальгамы бериллия электролизом на ртутном катоде необходимо применять чистый хлорид бериллия, так как примеси, содержащиеся в продажном хлориде бериллия, вызывают вспенивание электролита, а пена, забивая линию выхода газа, способствует преждевременному прекращению электролиза. [c.110]

Для получения чистого металлического бериллия рекомендуют также амальгамный метод смесь. хлоридов бериллия и натрия в отношении 60 40 электролизуют при 300—500" С с ртутным катодом и графитовым анодом в цилиндрическом электролизере из нержавеющей стали, футерованном боросиликатным стеклом. Горячая амальгама вытекает из электролизера через охлаждающее устройство и поступает в цилиндрический разделитель, в котором проходит через сито (0,06 мм), задерживающее частицы металлического бериллия (растворимость бериллия в ртути, как указывалось выше, очень мала). Ртуть возвращается на электролиз, а металлический бериллий отжимают от ртути на прессе в атмосфере аргона. Последние остатки ртути удаляют отгонкой в вакууме. Если вместо отгонки применить горячее прессование между матрицами при 900° С в течение 15 мин. в вакууме, то получается компактный кристаллический бериллий, содержащий меньшее количество кислорода, чем порошок, остающийся после отгонки ртути [170]. [c.448]

Перед началом электролиза в ванну заливают около 5 кг ртути, быстро вставляют куски твердого электролита, который заранее готовят сплавлением при 224° С эквимолекулярных количеств хлорида натрия и хлорида бериллия, затем ванну закрывают, плавят электролит в среде тщательно очищенного и высушенного аргона, вставляют угольный анод и проводят электролиз при силе тока 6 а и напряжении 5 в, поддерживая в ванне с помощью электрообогрева температуру 300—350° С и непрерывно перемешивая ртутный катод. После окончания электролиза (на что требуется затратить около 50— 100 а-ч) ванну охлаждают, снимают крышку и вынимают внутреннюю муфту с застывшим электролитом полученная амальгама бериллия остается на дне и плавает на поверхности ртути в виде пасты. [c.108]

Электролиз проводят при постоянном перемешивании ртутного катода и при силе тока 30 или 60 а, причем в процессе электролиза ртуть с помощью насоса 28 (рис. 4.14, б) непрерывно перекачивают из одной части системы в другую. Как видно из чертежа, благодаря циркуляции амальгама из электролизера 21 попадает сначала в холодильник 22, омываемый водою, а затем в промежуточный резервуар 25, откуда сливается в отделитель 26, имеющий сито 27. Полученная амальгама в виде твердой фазы остается в отделителе, а ртуть подается насосом 28 в нагреватель 19, откуда снова поступает в электролитическую ванну 21. Через 3—6 ч в отделителе 26 накапливается сравнительно большое количество пастообразной амальгамы бериллия, поэтому амальгаму из электролизера 21 направляют во второй отделитель (на рисунке не показан). Избыток ртути в амальгаме, заполняющей первый отделитель, отжимают аргоном, после чего отделитель с амальгамой герметически закрывают снизу и сверху и отсоединяют от системы, а на его место ставят другой отделитель, не прерывая при этом электролиза. [c.110]

Приготовленная амальгама может быть использована для получения порошка металлического бериллия путем горячего вакуумного [c.110]

На реакционную способность спирта могут оказывать влияние и стерические факторы при сольватации иона щелочного металла, образующегося по уравнению (2). Очевидно, уменьшение сольвата-ционной способности веществ в порядке ЕЮН> шо-РгОН> >пгрет-ВиОН совпадает с уменьшением реакционной способности. Возможно, что в таких системах важную роль играют и электронные, и стерические факторы. Реакции двух- и трехвалеитиых металлов со спиртами могут протекать энергично и с выделением тепла, но для таких реакций обычно требуются катализаторы или инициаторы. Общепринятое объяснение этого явления заключается в том, что поверхность металла покрывается непроницаемой окис-ной пленкой, которая препятствует взаимодействию металла со спиртом, а инициаторы как бы очищают поверхность металла. В качестве наиболее известных примеров можно привести реакции с магнием и алюминием [1]. Для инициирования реакции с магнием обычно добавляют следы иода (ср. реакцию Гриньяра) лучше пользоваться сухим спиртом. Хорошим инициатором для алюминия является хлорид ртути(П), который, по-видимому, образует на поверхности алюминия амальгамы. Недавно Турова и др. [2] сообщили о получении этоксида бериллия реакцией этанола с бериллием в присутствии хлорида бериллия, или иода, или хлорида ртути(П). Однако попытки заставить лантан [3], церий [4] или торий [14] взаимодействовать со спиртами к успеху не Привели. [c.227]

Рис. 4.14. Электролизер Холдена, Келза и Уитмана для получения амальгамы бериллия и система циркуляции

Справочник химика 21

Химия и химическая технология