Аллиловый спирт реакционная способность

Нуклеофильная реакционная способность ионов галогенов возрастает по мере увеличения размера ионов. Ион фтора представляет собой чрезвычайно слабый нуклеофил, и алкилфториды, как правило, нельзя получить посредством обычного нуклеофильного замещения. Первичные и вторичные спирты превращаются в хлориды обычно в присутствии хлористого цинка. Галогенид металла может способствовать удалению гидроксильной группы, действуя как кислота Льюиса он также обеспечивает высокую концентрацию ионов хлора. Проба Лукаса, которая служит для идентификации первичных, вторичных и третичных спиртов, основана на разнице в скоростях взаимодействия спиртов с крепким водным раствором соляной кислоты и хлористого цинка. Отделение слоя алкилхлорида служит наглядным доказательством характерной реакции. По реакционной способности в отношении данного реактива насыщенные спирты располагаются в следующем порядке третичные вторичные > первичные. Аллиловые и бензиловые спирты реагируют очень быстро. [c.219]

Чтобы выделить хлористый аллил, смесь следует разбавить ледяной водой. Высокая реакционная способность гидроксильной группы в аллиловом спирте напоминает способность к реакциям галоидных атомов в галоидных аллилах. В обоих случаях причина активности обусловливается присутствием этиленовой связи. [c.111]

Аллиловый спирт (жидкость т. кип. 96,2°С) применяют для производства аллиловых эфиров фталевой, фосфорной и других кислот (эти эфиры являются мономерами) он служит промежуточным веществом в одном из способов синтеза глицерина. Кроме щелочного гидролиза аллилхлорида можно получать аллиловый спирт гидролизом водой в присутствии катализатора (хлорид одновалентной меди в солянокислой среде). Метод пригоден только для реакционно-способных хлоридов аллиль-ного типа, когда для замещения достаточно активирования молекулы за счет образования комплекса с СигСЬ [c.170]

Аллиловый спирт обладает вы окой реакционной способностью, применяется для получения глицерина, в производстве смол, в парфюмерной промышленности. [c.104]

Температура реакции, определяемая желаемой скоростью процесса и реакционной способностью хлорпроизводного, изменяется от 140—160 °С при синтезе аллилового спирта до 300—350 °С для гидролиза хлорбензола. Чтобы сохранить реакционную массу в жидком состоянии, процесс проводят под давлением (от 10— 15 ат при гидролизе хлористого аллила до 100 ат в производстве фенола). При этих условиях время контакта колеблется от нескольких до 10—20 мин. [c.251]

Интересно, что между величиной сорбции ряда алифатических спиртов катионитом КУ-2х8 (а следовательно, и его набухае-мостью в этих средах) и их реакционной способностью -В переэтерификации этилакрилата существует определенное соответствие. Логарифм предельного поглощения этилового, аллилового, бутилового и изоами-лового спиртов является линейной убывающей функцией их диэлектрической проницаемости, величина- [c.51]

Хлористый аллил гидролизуется очень легко, при кипячении с водой давая аллиловый спирт. Вообще он реагирует быстрее, чем хлористый пропил — соединение с нормальной реакционной способностью. [c.134]

Рассматривая влияние строения вещества на реакционную способность кратной связи, следует несколько остановиться на электровосстановлении аллилового спирта. Присутствие в молекуле аллилового спирта двойной связи существенно увеличивает лабильность гидроксильной группы, в результате чего в процессе электролиза в значительной степени происходит отщепление группы ОН, приводящее к образованию пропилена [71, 72]. Процесс образования пропилена (с участием противоположно заряженных ионов водорода) может быть представлен следующими [c.159]

Это не удивительно, поскольку при присоединении мономера к цепи образуется новый радикал, который может снова атаковать любой из мономеров в том случае, когда мономеры имеют приблизительно одинаковые реакционные способности, чередование звеньев будет более или менее случайным. С другой стороны, если мономеры сильно различаются по реакционной способности, например очень активный акрилонитрил и значительно менее активный аллиловый спирт, сначала будет реагировать более активный мономер менее активный мономер будет включаться в цепь сополимера лишь изредка, пока весь активный мономер не израсходуется. Таких результатов следует ожидать, если пренебрегать полярным эффектом, что часто и наблюдается в действительности. [c.273]

Хлористый аллил обладает весьма высокой реакционной способностью благодаря наличию подвижного атома хлора и двойной связи. Из него легко получается аллиловый спирт [c.18]

Практический интерес представляют оба пути синтеза, так как промежуточные продукты — аллиловый спирт и дихлоргидрин— имеют важное промышленное значение. Эпихлоргидрин применяют в синтезе эпоксидных полимеров, а аллиловый спирт благодаря реакционной способности, придаваемой ему гидрок- [c.180]

Эфирное расщепление касается, по существу, той же самой проблемы, что и замещение гидроксильной группы спирта. Связи С—О обычно разрываются только при участии кислот. Иодистый водород — самый мощный реагент, пригодный для этой цели, поскольку ион иода — один из наиболее сильных нуклеофилов, который может существовать в кислом растворе. По своей реакционной способности алкильные группы в качестве субстратов располагаются в такой последовательности третичные > вторичные >- первичные. Бензиловый и аллиловый эфиры легко подвергаются деструкции, но разорвать арил-кислородные связи фактически невозможно. Следовательно, алкил- [c.220]

Как видно из этих данных, присутствие карбинольной группы в положении а, (аллиловый спирт, коричный спирт) значительно понижает реакционную способность двойной связи. [c.758]

Строение аллилового спирта оказывает существенное влияние на его активность в процессе полимеризации. Гидроксильная группа в молекуле аллилового спирта отдалена от двойной связи, поэтому в данном соединении не наблюдается сопряжения связи с заместителем и поляризующее влияние его на л-связь проявляется в значительно меньшей степени, чем в молекулах винильных соединений. Эти особенности химического строения аллилового спирта обусловливают его малую реакционную способность в процессах полимеризации. [c.327]

Возможность образования (I) и (II) не согласуется с тем фактом, что в R—0(i)—0(2)—Н более нуклеофильным является внешний атом 0(2). Кроме того, стереохИмическое рассмотрение переходных комплексов [297—299] показало, что эти механизмы не объясняют исключительной реакционной способности аллиловых спиртов. [c.82]

Сендега P.B., В и з г e p т Р.В., М и х а л в -БИЧ М.К. Реакции непредельных эфиров ароиатических с гльфокис-лот. XI7. Сольволиз аллиловых и н.-пропиловых эфиров в чистых спиртах. - Реакционная способность органических соединений, 1970 т.7, .5I2-S35. [c.154]

Процесс ретросинтетической подгонки целевой структуры к субцелевой, содержащей ретрон аннелирования по Робинсону (сопряженный циклогексе-ноновый фрагмент), включает использование комбинации упомянутых выше химических подпрограмм (процедур). На основании общей картины реакционной способности а,р-непредельных кетонов и/или родственных им аллиловых спиртов для этой цели было избрано семь таких процедур. Схема 3.48 иллюстрирует разнообразие набора операций, вьшолняемых этими процедурами. [c.356]

Третичные спирты реагируют с концентрированной соляной кислотой так быстро, что даже при комнатной температуре уже через несколько минут наблюдается выделение алкилгалогенида вначале в виде эмульсии, затем и в виде слоя масла. При добавлении безводного хлорида цинка (сильной кислоты Льюиса) кислотность среды возрастает и скорость реакции в значительной мере увеличивается. В этом случае реакция представляет собой не нуклеофильное замещение, как это было в случае первичных спиртов, а скорее всего, протекает через промежуточное образование карбониевого иона. Высокая реакционная способность третичных спиртов обусловлена относительно высокой стабильностью промежуточного карбониевого иона. Аллиловый спирт, хотя и является первичным спиртом, также дает сравнительно устойчивый карбониевый ион, поскольку заряд в нем распределен равномерно на двух концевых атомах углерода. [c.174]

Окисление стерически затрудненных первичных и вторичных спиртов можно проводить с высоким выходом при использовании карбоната серебра на целите [103]. Этот реагент чрезвычайно удобен, поскольку металлическое серебро, образу- ющееся в процессе реакции, можно легко удалить фильтрованием. Реагент получают, обрабатывая суспензию нитрата серебра (34 г) и очищенного целита (30 г) в дистиллированной воде водным раствором ЫагСОз-ЮНгО (30 г). Продукт после фильтрования, промывки водой и сушки содержит 1 ммоль карбоната серебра на 0,57 г сухого реагента. Обычно реакции проводят в сухом бензоле. Реакционная способность спиртов уменьшается в ряду бензиловые или аллиловые спирты > вторичные спирты > первичные спирты. При использовании в. качестве растворителя вместо бензола ацетона или метанола возможно селективное окисление аллиловых спиртов в присутствии вторичных спиртов. Так, из диола (33) с выходом 95% может быть получен тестостерон (34) [1036]. [c.345]

Образование -диола — следствие дальнейшего восстановления первоначально образовавшегося -гидроксикетона Г/, оно зависит от соотношения реакционной способности исходного АВК и Гидpoк икeтoнa, а также от скорости добавления восстановителя. Это дает возможность контролировать появление -диола в продуктах реакции и направлять процесс в сторону либо образования -гидроксикетона IV, либо аллилового спирта V [c.38]

Успешная разработка вопроса об использовании реакционной способности карбонильной группы в синтезе спиртов вызвала к жизни новые ответвления в работе. Параллельно изучению предельных спиртов в Казанской лаборатории А.М. Зайцев с сотрудниками длительное время изучал синтетические методы получения непредельных, а также различной природы многоатомных спиртов. К моменту появления первой работы А. М. Зайцева по получению диаллилкарбинола [138], было описано всего несколько непредельных спиртов, причем была доказана первичность только одного из них — аллилового спирта СН2 = СН — СН2ОН. А. М. Зайцев задался целью обогатить органическую химию новыми непредельными спиртами, а также испытать возможности перехода от них, через галогенопроизводные, к многоатомным спиртам. Он попытался получить алкоголь с двумя или тремя аллиловыми радикалами, путем действия цинка на смесь иодистого аллила с угольным эфиром. Попытка не удалась главным продуктом реакции оказался диаллил, спиртовой фракции почти не было. Но когда угольный эфир был заменен муравьиным, ожидания оправдались — получился диаллилкарбинол [138] [c.197]

Многоатомные спирты образуют растворимые в воде меламиноформаль-дегидиые моноэфиры Из-за низкой реакционной способности гидроксильных групп полиола (в данном случае гликоля) скорость отверждения таких олигомеров низка Применение ненасыщенных спиртов (например, аллилового) дает возможность получать покрытия за счет окислительной полимеризации по двойным связям [c.226]

Применение аллилового спирта. Аллиловый спирт — бесцветная раздражающая и токсическая жидкость с острым запахом долгое время он не имел практического применения, но за последнее десятилетие, благодаря реакционной способности его винильной группы и возможности этерификации алкогольной группы стал очень ценным продуктом в органическом синтезе и особенно в синтезе макромолекул. Был разработан также дешевый технический метод гидролиза спирта до глицерина. [c.419]

С увеличением ненасыщенности олефина возрастает интенсивность окраски комплекса (от желтой до темно-красной). Поскольку даже химически довольно инертные двойные связи дают цветную реакцию, эта проба пригодна и для их определения. Алкильные группы у двойной связи еще более увеличивают интенсивность поглощения света, а, р-Не-иасыщенные кетоны реагируют слабо, а с аллиловыми спиртами реак ция совсем не идет. При взаимодействии с бензолом получается желтое соединение нафталин, который обладает большей реакционной способностью, образует оранжевый комплекс. Положительную пробу дает также циклопропан, остальные циклоалканы и алкины не образуют комплексных соединений. В настоящее время эти окрашенные продукты рассматривают как я-комплексы, подобные тем, которые образуются с бромистым водородом и с металлическими соединениями или ионами. [c.169]

Гидроксильная группа входит в состав многих распространенных полимеров - целлюлозы, поливинилового спирта, фенольных смол и т. д. Наличие сильных водородных связей в таких полимерах приводит к существенному понижению реакционной способности гидроксильных групп. Одним из возможных способов получения новых синтетических полимеров, содержащих гидроксильные группы, является со-полимеризация виниловых мономеров с винилацетатом с последующим гидролизом образующегося сополимера. Так, например, гидролизованный сополимер на основе этилена и винилацетата может использоваться в качестве клеев и сочетать гидрофобные свойства полиэтилена и повышенные адгезионные характеристики, обусловленные гидроксильными группами. Другая возможность получения гидроксилсодержащих полимеров может быть реализована полимеризацией аллилового спирта. Однако сам мономер полимеризуется с трудом, и полиалли-ловый спирт (2) обычно получают восстановлением полиакрилатов [c.16]

Использование тримеллитового ангидрида позволяет полу- дчать олигомеры с требуемыми свойствами пленки на основе. таких олигомеров способны отверждаться на холоду [25]. На основе тримеллитового ангидрида были получены безмасляные Сч пленкообразователи воздушного отверждения, модифицирован- ч ные аллиловым спиртом [26]. Помимо тримеллитового ангидрида при синтезе олигомеров используют дикарбоновые кислоты (малеиновую, янтарную, адипиновую, себациновую и фтале-вую), что позволяет варьировать свойства олигомеров. Введение дикарбоновой кислоты в реакционную массу несколько повышает скорость реакции поликонденсации, которая зависит также от длины цепи дикарбоновой кислоты (рис. 1.3). [c.17]

Важное значение имеет строение ненасыщенного вещества, причем повышению его реакционной способности способствует наличие электронодонорных заместителей. Легко эпоксидируются пропилен и другие гомологи этилена, стирол, аллиловый спирт, труднее этилен и особенно хлористый аллил. [c.527]

Таким образом, наилучшим нематоцидом будет такое вещество, которое обладает низкой реакционной способностью в реакциях 5м1 и высокой реакционной способностью в реакциях 8х2. Кроме этих факторов, следует принимать во внимание токсичность спирта, возникающую вследствие возможного сольволиза. Предварительно установлено, что аллиловый спирт и галоидозамещенные аллиловые спирты являются очень хорошими не-матоцидами цис- и транс-3-хлорпропен-2-олы-1 обладают примерно такой же токсичностью, что и транс-1,3-дихлорпро-пен [132] [c.119]

Аллилхлорид широко применяется благодаря высокой реакционной способности. На его основе получают синтетическпй глицерин, аллиловый спирт и аллиловый крахмал. Аллилхлорид используют для синтеза аллиламинов и аллилсиликонов. Продукты полимеризации аллилхлорида применяют для пропитки бумаги, дерева и других материалов. Они могут использоваться в качестве пластификаторов, смазок, клеев, а также для получения лаков [16]. [c.182]

Напротив, галоидные соединения с повышенной реакционной способностью гидролизуются очень легко хлористый аллил и хлористый бензил превращаются в аллиловый и бензиловый спирты при кипячении с большим избытком воды (избыток необходим ввиду того, что реакция обратима). Трифенилхлорметан гидролизуется даже холодной водой, превращаясь в трифенилкарбинол (СбН5)зС—ОН. [c.416]

Наибольшее число исследований посвящено выяснению роли растворителя при сольволизе арилсульфоновых эфиров. Наиболее интересными являются систематические исследования Р.В.Сендеги и Р.В. Визге рт о влиянии среды на процесс сольволиза [19,21,29]. Так, при изучении алкоголиза н-пропиловых и аллиловых эфиров (табл.2, примеры 15-19, 27, 30-33) четко прослеживается уменьшение реакционной способности и увеличение р при переходе от метилового спирта к трет.-бутиловому спирту. Для определения природы сольватации были сделаны попытки выяснить зависимость скорости отдельных членов ряда от функции Кирквуда (1/5) и от ионизирующей способности растворителя (Y). В обоих случаях линейной зависимости не наблюдалось. Это свидетельствует о наличии неспецифической и специфической сольватации, которая зависит как от полярных, так и от стерических характеристик спиртов. В этом плане несколько более четкую информацию дает исследование кинетики сольволиза аллилбензолсульфонатов в водно-диоксановых раствору (табл.2, примеры 34-41). Величина р меняется в широких пределах, увеличиваясь с возрастанием процента содержания воды в смесях. Изменение р позволяет сказать, что с увеличением полярности среды чувствительность реакции к передаче влияния заместителя на реак- [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология