Турникетный механизм

Автомат предназначен для розлива пива в бутылки при постоянном избыточном давлении. Автомат — ротационного типа с крановыми наполнителями и пневматическим подъемом столиков. Основанием автомата служит станина, на которой смонтированы вращающийся стол, колонка и резервуар с наполнительными кранами. В передней части автомата расположены приводной механизм и турникетное устройство для подачи и приема бутылок. Привод автомата осуществляется от электродвигателя через фрикционную муфту с пневматическим включением и промежуточный вал. Техническая характеристика автоматов Р2-3 и Р2-6 приведена в табл. IX—И. [c.284]

Второй тип псевдовращения, применяемый для объяснения особенностей спектров ЯМР циклических соединений 5-координационного фосфора, получил название турникетного механизма [160, 161]. Этот процесс можно рассматривать как турни-кетное вращение, т. е. вращение в противоположных направлениях пары и тройки лигандов в тригональной бипирамиде. Пара содержит один экваториальный и один аксиальный лиганд, а остающиеся лиганды составляют тройку (рис. 15). [c.94]

Аксиальные группы а и Ь перемещаются назад путем вибрационного движения , в то время как экваториальные группы 2 и 3 двигаются вперед, оставаясь в той же самой экваториальной плоскости. Эквато-.риальная группа 1 остается на месте. Это приводит к тому, что угол между экваториальными группами, равный в исходном состоянии 120°, уменьшается, а углы между группой 1 и аксиальными группами увеличиваются до тех пор, пока все четыре угла, образованных группой 1, не станут эквивалентными. Образующаяся в результате тетрагональная бипирамида является высокоэнергетическим переходным состоянием процесса псевдовращения, которое может либо вернуться обратно к исходному состоянию, либо при продолжающемся движении групп в том же самом направлении, что и раньше,— к структурам, показанным в правой части уравнения (7-21). В конечной структуре группы 2 и 3 находятся в аксиальном положении, а группы а и Ь, первоначально находившиеся в аксиальном положении, переходят в экваториальное положение. Другой механизм пермутационной перегруппировки, получивший название турникетной перегруппировки , приводит к тому же конечному продукту реакции, что и псевдовращение [65]. Псевдовращение— процесс достаточно медленный и поэтому в некоторых ферментативных реакциях может, по-видимому, выступать в роли стадии, лимитирующей скорость. [c.123]

Рамирец, Уги и сотр. [17] предложили Для взаимопревращений ТБП альтернативный механизм политональной перегруппировки, названный ими турникетным вращением (ТВ). Основной процесс изомеризации включает три одновременных перемещения лигандов (схема 3) 1) смещение лигандов 1 и 2 на угол 9° для создания пары лигандов 2) смещение лигандов 3 и 4 от первоначального угла 120° до угла —90° с образованием трио лигандов (3, 4 и 5) 3) поворот пары лигандов относительно трио лигандов на 30°. Эти колебательные и одно вращательное движение приводят к так называемому барьеру 30° ТВ — структуре, обладающей высокой энергией. Продолжение вращения и восстановление углов ТБП приводят к новой ТБП конформации. Общий процесс сводится, таким образом, к попарному обмену лигандов, эквивалентному ПВБ при использовании в качестве точки отсчета лиганда 3. [c.21]

Электронное строение молекулы PFs (I) подробно исследовано неэмпирическим методом ЛКАО МО ССП [162]. Использовался двухкомпонентный базис гауссовых функций с включением дополнительной d-AO на атоме Р, экспонента которой была оптимизирована для симметрии Озь, отвечающей экспериментальной геометрии молекулы [144]. Расчеты проведены для ряда структур симметрии Dsh, 2 и s- Хотя -функции могут не учитываться при качественном описании, они играют заметную роль в связывании, как показывает анализ заселенностей. Установленное расчетом для структуры Bsh различие в длинах аксиальной (1,571 А) и экваториальной (1,542 А) связей хорощо согласуется с экспериментальными данными [144]. Вычисленный барьер псевдовращения по Берри [159], т. е. разность энергий между тригонально-бипирамидальной и квадрат-но-пирамидальной структурами PFs, составляет 4,8 ккал/моль в хорошем согласии с экспериментальными оценками. В пренебрежении d-функциями получено более высокое значение барьера 8,5 ккал1моль. Механизм турникетного вращения [160, 161] для молекулы PFs квантовохимическим расчетом не подтверждается. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология