Бекмана механизм

Для выяснения механизма этой реакции Бекман и Карене подвергли солянокислый метиланилин нагреванию в присутствии хлоридов алюминия и цинка. Предполагалась возможность двух направлений процесса [c.127]

В настоящее время не существует единого взгляда на механизм бекмановской перегруппировки. В своих первых работах -— Бекман считал, что перегруппировка лучше всего может быть выражена следующей схемой [c.143]

В работе Бекманна показано [23], что гидроокись свинца обладает несколько большим ингибирующим действием, чем гидроокись натрия, а механизм защиты проще, чем предложенный для щелочных растворов [24]. [c.475]

К этой же второй группе относится и механизм, предложенный самим Бекманом [765] [c.466]

Для объяснения процессов рацемизации был выдвинут ряд гипотез. Одной из распространенных является выдвинутая Бекманом в прошлом веке гипотеза об енолизационном механизме рацемизации. В основе ее лежат экспериментальные данные, показавшие, что рацемизация происходит особенно легко, если рядом с хиральным центром стоит карбонильная группа. Например, при енолизации ментона исчезает один из двух имеющихся в этом веществе асимметрических центров, а при обратном превращении енола в кетонную форму может образоваться не только исходная конфигурация, но и антиподная ей по нижнему центру [c.114]

Подводя некоторые итоги, можно сказать, что автоматический хроматографический процесс, предложенный Спекманом, Штейном и Муром для определения аминокислот еще в 1954 г. и который по праву можно назвать классическим, оказался настолько хорошим, что им пользуются еще и теперь в большинстве лабораторий мира. Более того, в большей части фирменных автоматических анализаторов, выпускаемых до последнего времени в Японии (Хитачи KLA-З ), Англии (Эванс Электроселениум), США (Бекман, Спинко модель 120 , Феникс- Н-700 ), СССР ( ХАЖ-1 ), Чехословакии (мастерские Чехословацкой АН), использован указанный процесс. В эти приборы были внесены отдельные усовершенствования, касающиеся компановки, в виде специальных стендов, конструкции деталей и отдельных механизмов (насосы, колонки, фотометры, таймера и т. д.). Но j ie TBo процесса оставалось неизменным, и поэтому разрешающая способность колонок, продолжительность анализа и нижний предел количества анализируемых аминокислот (10" моль) не отличались от процесса Спекмана, Штейна и Мура. [c.150]

В качестве промежуточных продуктов реакции псевдоформы N-алкиламида (1,Г), которые затем стабильные формы (II,1Г). Таким образом, по Бекману, перегруппировка формально состоит в перемещении гидроксильной группы и одного из углеводородных радикалов оксима, а применяемый реагент является только катализатором. Однако эта простая схема совершенно не отражает действительного механизма реакции. После появления первых работ Мейзенгеймера , показавшего, что при перегруппировке происходит транс-обмен, а не обмен пространственно близких групп, как предполагалось ранее, Бекман признал существование такого обмена, но оставил в силе свое основное положение о непосредственном внутримо.пе-кулярном обмене. [c.143]

Остальные реагенты, перечисленные в таблице, в том числе и хлористый водород, применялись главным образом при исследовании механизма перегруппировки. Данные о применении хлористого калия противоречивы. Так, Бекман и Барк указывают, что при нагревании бензофеноноксима с этой солью до 160° получается бензанилид с 33%-ным выходом, а Лечмен при этих условиях бензанилида не получил. [c.165]

Для объяснения процессов рацемизации предложен ряд гипотез. Одной из распространенных является выдвинутая Е. Бекманом в прошлом веке гипотеза об енолизационном механизме рацемизации. При енолизации ментона (102) исчезает находящийся по соседству с карбонильной группой асимметрический центр, а при обратном превращении енола в кетонную форму может образоваться не только исходная конфигурация, но и антиподная ей [изоментон (103)] (схема 24). Второй, удаленный от карбонильной группы асимметрический центр при этом не затрагивается. [c.69]

Механизм открытой Бекманом [765] перегруппировки кетоксимов в аиилиды кислот наряду с механизмом перегруппировок Гофмана, Курциуса и Лоссена был и остается до настоящего времени предметом одной из наиболее обширных дискуссий, касающихся механизма реакций органических соединений. [c.466]

Механизм. Механизм теплоотдачи вертикальных поверхностей был изучен Гриффитсом и Дэвисом [11], Нуссельтом и Юр-гесом [29], Шмидтом и Бекманом [34]. [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология