Перемещение гидроксильных групп

По мере перемещения гидроксильной группы в глубь молекулы вторичных спиртов увеличивается вероятность образования углеводородных ионов. В спектрах гептанола-4, окта-нола-4 и нонанола-4 весьма интенсивны пики ионов олефино-вого типа, появление которых, вероятно, можно объяснить следующей схемой [c.89]

В случае первично-третичных гликолей мигрирует гидроксильная группа, связанная с третичным атомом С. У гликолей с ароматич. и алифатич. заместителями происходит перемещение гидроксильной группы, находящейся у атома С, несущего ароматич. заместитель. [c.21]

По мере перемещения гидроксильной группы вглубь молекулы сопоставимым по вероятности становится процесс образования углеводородных ионов в спектрах этих спиртов пики ионов олефинового типа становятся очень интенсивными, а процессы, приводящие к их образованию, можно представить следующей схемой [c.101]

В заключение следует отметить, что, судя по составу продуктов, в данных условиях идут и реакции изомеризации (хотя и с незначительной интенсивностью) изомеризация гидрированного кольца (наличие метилинданолов в гидрогенизате тетрагидро-р-нафтола), изомеризация боковой цепи (/г-изопропилфенол в гидрогенизате и-пропилфенола) и изменение положения гидроксильной группы (инданол-4 в гидрогенизате инданола-5). Возможно, что перемещение гидроксильной группы объясняется чередованием стадий разрыва и замыкания кольца [c.204]

Перегруппировка в циклических системах часто связана с перемещением гидроксильной группы. В случае ацеталей полигидроксильных соединений процесс катализируется небольшими количествами хлористого водорода. Например, а,а - и а,Р-ацетали глицерина, образованные взаимодействием с формальдегидом (где Р представляет Н) или с ацетальдегидом (где Р является группой СНз), дают равновесную смесь по уравнению (5) [530]. [c.172]

В качестве промежуточных продуктов реакции псевдоформы N-алкиламида (1,Г), которые затем стабильные формы (II,1Г). Таким образом, по Бекману, перегруппировка формально состоит в перемещении гидроксильной группы и одного из углеводородных радикалов оксима, а применяемый реагент является только катализатором. Однако эта простая схема совершенно не отражает действительного механизма реакции. После появления первых работ Мейзенгеймера , показавшего, что при перегруппировке происходит транс-обмен, а не обмен пространственно близких групп, как предполагалось ранее, Бекман признал существование такого обмена, но оставил в силе свое основное положение о непосредственном внутримо.пе-кулярном обмене. [c.143]

Бреуш [77] синтезировал ряд вторичных спиртов с положением гидроксильных групп у различных углеродных атомов. Отмечается общая закономерность при перемещении гидроксильной группы вдоль цени температура плавления сначала понижается, а затем начинает повышаться. Наивысшей температурой плавления обладают вторичные спирты с симметричным положением гидроксильной группы в молекуле. [c.81]

Перемещение гидроксильной группы из положения 1 к середине углеводородной цепи вызывает заметное уменьшение Уа, и —АУи причем эти величины для нзо-спиртов и втор-спиртов с одним и тем же п очень близки, например, для (СНз)2СНСН20Н и СНзСН2СН(ОН)СНз. По-видимому, соседние с группой ОН атомы углерода несколько приподняты над поверхностью. При переходе от вторичных спиртов к третичным также наблюдается уменьшение значений Уд, 1 и —А11, связанное с уменьшением возможного числа контактирующих с поверхностью ОВГТС звеньев адсорбируемой молекулы например, —АУ для трет-амилового спирта на 4,18 кДж/моль ниже, чем для вгор-амилового спирта. [c.44]

Однако, гликолевый альдегид никогда не упоминался как продукт разложения винной кислоты. Следовательно, или структура лактида неправильна, или он разлагается особенным образом. Чаттвей и Рей принимают последнее предположение и допу скают различное перемещение гидроксильной группы в лактиде. Их объяснение предполагает, что лактид может сначала перегруппироваться в лактид гипотетической а.я-диоксиянтарной кислоты, который затем немедленно разлагается двумя способами, в одном случае получается уксусная кислота, и в другом— пировиноградная кислота (после другой перегруппировки). Так [c.427]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология