Бензидиновая перегруппировка гидразосоединений механизм

Предполагается, что во всех трех вариантах механизма бензидиновой перегруппировки переходное состояние образуется из такой конформации молекулы гидразосоединения, в которой сближаются реагирующие друг с другом центры, например пара-положения [c.479]

Механизм бензидиновой перегруппировки еще не вполне выяснен. Исследование кинетики реакции перегруппировки гидразобензола действием хлористого недорода показало, что в безводном спирте реакция идет в 100 раз быстрее, чем в 75%-но.м. Наоборот, в присутствии трихлоруксусной кислоты как катализатора скорость реакции в водном спирте выш-е. Эти соотношения скоростей могут быть объяснены тем, что первой фазой реакции является быстрое и обратимое образование соли гидразосоединения (присоединение протона), причем скорость реакции перегруппировки зависит от равновесной концентрации соли. Слабая трихлоруксусная кислота более диссоциирована в водном, чем в безводном спирте, и поэтому скорость реакции в ее присутствии больше в водном спирте, чем в безводном спирте. Хлористый водород в обоих растворителях диссоциирован полностью, и так как образуемый им в безводном спирте ион этилоксония обладает большей кислотностью, чем образуемый в водном спирте ион гидроксония, скорость реакции в безводном спирте больше. [c.288]

В настоящее время известно несколько реакций, механизм которых близок к механизму реакции Э. Фишера. Сюда в первую очередь следует отнести превращение в производные индола аддуктов ароматических гидразосоединений с ацетилендикарбоновым эфиром согласно Дильсу и Ризе . Так, например, при простом смешивании асыжж-бензилфенилгидразина с ацетилендикарбоновым эфиром происходит энергичная реакция с образованием диэтилового эфира 1-бензил индол-2,3-дикарбоновой кислоты. Реакция может быть проведена также с выделением аддуктов и нагреванием их в ксилоле. Как предполагают авторы, механизм их реакции аналогичен механизму реакции Э. Фишера и состоит в о-бензидиновой перегруппировке аддукта с последующим замыканием индольного цикла [c.48]

Чрезвычайно важной для анилино-красочной промышленности является перегруппировка гидразосоединений, протекающая под влиянием концентрированных минеральных кислот. Гидразосоединение, стремясь, очевидно, принять более устойчивую в кислой среде форму, т. е. форму с более основным характером, превращается в 4,4 -диаминопроизвод ное дифенила так, из гидразобензола образуется с почти количественным выходом бензидин (полученный впервые Н. Н. Зининым), имеющий в настоящее время весьма большое применение в производстве широко распространенных и разнообразных азокрасителей. Механизм этой перегруппировки, получившей название бензидиновой перегруппировки, объясняется вращением бензольных ядер на 180° [c.49]

Большую активность о-азотолуола и о-азоанизола по сравнению с азобензолом легко объяснить увеличением электронной плотности азота в азосоединениях, содержащих электронодонорные группы. Увеличение электронной плотности азота облегчает образование соли азосоединения с льюисовскими кислотами, а следовательно, и реакцию восстановления азосоединения до гидразосоединения по механизму, предложенному нами ранее [1]. В зависимости от природы гидразосоединения далее происходит либо бензидиновая перегруппировка, либо диспропорционирование. [c.375]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология