Бензидиновая перегруппировка гидразосоединений

Бензидиновая перегруппировка гидразосоединений. NH— [c.209]

Гидразосоединения. Бензидиновая перегруппировка [c.746]

Конечным продуктом собственно восстановительного процесса является гидразосоединение, которое нужно не само по себе, но для получения из него диамина ряда дифенила посредством так называемой бензидиновой перегруппировки. [c.143]

Наиболее важное применение гидразосоединений — получение бензидинов — ценных промежуточных продуктов, широко применяемых в синтезе красителей. При нагревании в присутствии сильных неорганических кислот (серной, соляной или их смесей) гидразосоединения претерпевают бензидиновую перегруппировку, превращаясь в более основные вещества, имеющие две аминогруппы, связанные ядрами бифенила. Под названием бензидиновая перегруппировка обычно объединяют несколько процессов, в результате которых образуются 4,4 -диаминобифенил (бензидин, 1), 2,4 -диаминобифенил (дифенилин, 2) и 2,2 -диаминобифенил (о-бен-зидин, 3). [c.108]

БЕНЗИДИНОВАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА, изомеризация гидразосоединений под действием к-т, приводящая к образованию производных бензидина, напр. [c.69]

Бензидиновая перегруппировка, обзоры [174] гидразосоединения [175] Бензилирование [c.23]

Первичные амины значительно проще и дешевле получаются путем восстановления нитросоединений в присутствии электролитов (см. выше стр. 226). Процесс же щелочного восстановления на практике проводят с целью получения гидразосоединений, способных при действии минеральных кислот претерпевать своеобразную, так называемую бензидиновую перегруппировку, превращаясь в диаминопроизводные. Из гидразобензола при этом образуется с почти количественным выходом бензидин (получен впервые Н. Н. Зининым) [c.229]

Перегруппировка гидразосоединения в бензидиновое основание производится в отдельном аппарате, сделанном из материала, достаточно стойкого к действию кислоты. Бензидин выделяется в виде хлоргидрата высаливанием поваренной солью или в виде практически нерастворимого сульфата, дианизидин — в виде хлоргидрата Свободные основания выделяются из солей действием щелочных агентов. Для получения совершенно чистых оснований их перегоняют в вакууме. [c.282]

Написать структурные формулы гидразосоединений, которые в результате бензидиновой перегруппировки образовали следующие вещества [c.147]

Превращение гидразосоединений в бензидины — бензидиновая перегруппировка — идет в присутствии минеральных кислот [c.15]

Составьте схемы бензидиновой перегруппировки для следующих гидразосоединений [c.193]

Напишите структурную формулу гидразосоединения, в результате бензидиновой перегруппировки которого образуется 2,2 -диметокси-4,4- диаминодифенил. [c.137]

Перегруппировка различных гидразосоединений протекает с различной легкостью, По опытам В. О. Лукашевича можно составить ряд гидразосоединений в порядке возрастающей легкости бензидиновой перегруппировки (при 2<Г с 1%-ной серной кислотой) [c.289]

При подкислении полученных гидразосоединений серной или соляной кислотой происходит бензидиновая перегруппировка и получаются замещенные п, г -диаминодифенила. [c.366]

Важнейшим для практики свойством гидразосоединений, однако, является способность под влиянием кислот, обычно соляной или серной, подвергаться упомянутому выше превращению в производные бензидина — так называемой бензидиновой перегруппировке. Впервые такая перегруппировка была осуществлена в 1845 г. [c.476]

Некоторые из перегруппировок были уже рассмотрены выше. Такова, например, бензидиновая перегруппировка гидразосоединений, происходящая под влиянием минеральной кислоты и приводящая к образованию -Диаминозамещенных бифенила [c.779]

Превращение арилгидразонов протекает в три этапа а) Таутомерное превращение арилгидразона (I) в ненасыщенный гидразин (II), б) о-Бензидиновая перегруппировка гидразосоединения (II) в ненасыщенный диамии (III), в) циклизация и отщепление молекулы аммиака [c.224]

Бензидиновая перегруппировка гидразосоединений может рассматриваться как один из частных случаев перегруппировок Ы-замещенных аминов, вызываемых действием кислотных агентов (превращения фенилсульфаминовой кислоты в сульфаниловую, -арилгидроксиламинов в л-аминофенолы, К-хлораминов в п-хлор-анилины и т. п.). [c.257]

Перегруппировка гидразосоединения в бензидиновое основание осуществляется в стальном аппарате, футерованном кислотостойкой плиткой. В реактор подают гидразосоединение, разбавляют его водой и при интенсивном перемешивании полученной суспензии добавляют точно рассчитанное количество соляной кислоты образующийся гидрохлорид бензидина растворяется. Выделяют продукт высаливанием Na l или Na2S04 и фильтрованием полученного осадка. В некоторых случаях гидрохлорид бензидина переводят в сульфат, обладающий меньшей растворимостью в воде. При необходимости получения основания бензидина на соль бензидина действуют содой или щелочью, и выделившееся основание перегоняют под вакуумом. [c.110]

Напишите структурные формулы гидразосоединений, к0-торые в результате бензидиновой перегруппировки образуют следующие вещества [c.101]

Механизм бензидиновой перегруппировки еще не вполне выяснен. Исследование кинетики реакции перегруппировки гидразобензола действием хлористого недорода показало, что в безводном спирте реакция идет в 100 раз быстрее, чем в 75%-но.м. Наоборот, в присутствии трихлоруксусной кислоты как катализатора скорость реакции в водном спирте выш-е. Эти соотношения скоростей могут быть объяснены тем, что первой фазой реакции является быстрое и обратимое образование соли гидразосоединения (присоединение протона), причем скорость реакции перегруппировки зависит от равновесной концентрации соли. Слабая трихлоруксусная кислота более диссоциирована в водном, чем в безводном спирте, и поэтому скорость реакции в ее присутствии больше в водном спирте, чем в безводном спирте. Хлористый водород в обоих растворителях диссоциирован полностью, и так как образуемый им в безводном спирте ион этилоксония обладает большей кислотностью, чем образуемый в водном спирте ион гидроксония, скорость реакции в безводном спирте больше. [c.288]

Действие кислот на гидразосоединения (стр. 317). Из гидразобензола, в результате бензидиновой перегруппировки, получается бензидин ( ,л -диамиыодифенил) [c.414]

Судьба гидразосоединений, образующихся в качестве промежуточной ступени электровосстановления, зависит от условий проведения этой реакции. В кислой среде гидразопроизводное вступает в реакцию бензидиновой перегруппировки, в щелочной среде может расщепляться с образованием аминов [64]. [c.284]

В настоящее время известно несколько реакций, механизм которых близок к механизму реакции Э. Фишера. Сюда в первую очередь следует отнести превращение в производные индола аддуктов ароматических гидразосоединений с ацетилендикарбоновым эфиром согласно Дильсу и Ризе . Так, например, при простом смешивании асыжж-бензилфенилгидразина с ацетилендикарбоновым эфиром происходит энергичная реакция с образованием диэтилового эфира 1-бензил индол-2,3-дикарбоновой кислоты. Реакция может быть проведена также с выделением аддуктов и нагреванием их в ксилоле. Как предполагают авторы, механизм их реакции аналогичен механизму реакции Э. Фишера и состоит в о-бензидиновой перегруппировке аддукта с последующим замыканием индольного цикла [c.48]

Чрезвычайно важной для анилино-красочной промышленности является перегруппировка гидразосоединений, протекающая под влиянием концентрированных минеральных кислот. Гидразосоединение, стремясь, очевидно, принять более устойчивую в кислой среде форму, т. е. форму с более основным характером, превращается в 4,4 -диаминопроизвод ное дифенила так, из гидразобензола образуется с почти количественным выходом бензидин (полученный впервые Н. Н. Зининым), имеющий в настоящее время весьма большое применение в производстве широко распространенных и разнообразных азокрасителей. Механизм этой перегруппировки, получившей название бензидиновой перегруппировки, объясняется вращением бензольных ядер на 180° [c.49]

А 3 0-, а 3 о к с и-, гидразосоединения. Восстанавливают в амины оловом и соляной кислотой и идентифицируют по стр. 243. У гидразосо-единений—бензидиновая перегруппировка при действии крепкой H l. [c.253]

Расположите приведенные ниже гидразосоединения в порядке их легкости вступления в бензидиновую перегруппировку гидразобензол, л-гидразотолуол, о-гидразотолуол, о-гидра-зофенетол, о-гидразоанизол, о-карбоксигидразобензол. [c.369]

Исследование кинетики реакции показало, что скорость перегруппировки гидразобензола в кислой среде прямо пропорциональна квадрату концентрации кислоты [300]. К выводу, что в реакции перегруппировки участвует двукислотная соль гидразосоединения, приводят и результаты исследования нестойких монохлор-гидратов гидразобензола и ж-гидразотолуола [301]. При стоянии в эфире однокислотная соль гидразобензола медленно (в течение суток) превращается в сложную смесь продуктов, значительная часть которых получается в результате окислительно-восстановительного диспропорционирования (анилин и азобензол). В то же время при действии избытка кислоты монохлоргидрат быстро претерпевает бензидиновую перегруппировку. Эти данные позволяют [c.1778]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология