Азосоединения, получение диазониевых солей

Наиболее важный и единственный применяемый п промышленности метод получения азосоединений (открыт П. Гриссом в 1858 г.). основан на так называемой реакции сочетания солей диазония с первичными, вторичными и третичными аминами, с фенолами и с эфи- [c.593]

Наиболее важные реакции солей диазония связаны с диазогруппой. При определенных условиях группу диазония можно заменить самыми различными группами, например —Вг, —С1, —J, — N, — NS, — NO, —NO2, арилом и др. Подобного рода реакции широко применяются для получения замещенных ароматических углеводородов. Кроме того, большое значение имеют также другие реакции солей диазония при их восстановлении образуются арилгидразины, при взаимодействии с аминами и фенолами образуются замещенные азосоединения, окисление их ведет к получению нитраминов. [c.435]

Однако несколько иная картина наблюдается при рассмотрении реакций солей индия с различными азокрасителями, где в качестве хромофора выступают координационно-ненасыщенные атомы азота. Если азосоединения, содержащие две оксигруппы в орто-положении друг к другу, дают аналитические реакции с ионом индия, то раствор азокрасителя, полученный сочетанием солей диазония и салициловой кислоты, не меняет своей окраски в присутствии солей индия. [c.7]

Реакции солей диазония с другими ароматическими производными, проходящие без выделения азота, лежат в основе получения азосоединений, имеющих большое значение в производстве красителей, которые могут рассматриваться как производные азобензола [c.403]

Это важный метод получения ароматических азосоединений. Он заключается во взаимодействии с фенолами солей диазония (диазоние-вых солей) в присутствии щелочи [c.155]

I, Получение несимметричных ароматических азосоединений взаимодействием солей диазония с диазосульфонатами в водных растворах [c.189]

Простой метод получения симметричных азосоединений, которые не могут быть получены сочетанием, найден советским химиком Б. М. Богословским. Им показано, что при определенной скорости приливания раствора соли диазония к раствору закидной соли меди образуются симметрично построенные азосоединения с выходом около 80% от теории. Нитро- и карбоксильная группы в о-положении к диазогруппе препятствуют этой реакции (образуются производные дифенила) [106]. [c.624]

Ароматические амины. Хотя окисление анилина с целью получения п-бензохинона является промышленным процессом [Ind. Eng. h., 44, 1730 (1952)], окисление моноаминов в хиноны используется в лабораторной практике довольно редко [В1. So . Jap., 41, 444 (1968)]. В то же время эту реакцию щироко применяют для окисления аминофенолов. Эти соединения легко получаются из фенолов при реакции с солями диазония (разд. 3.1.1.4.6, азосоединения) или при нитрозировании (разд. 3.1.1.4.6, нитрозосоединения) и затем восстанавливаются (разд. 4.2.1.4). Окисление проходит при действии хлорида же-леза(1П), хромовой или азотной кислоты [O.S., 1, 511].. [c.370]

Соединение I образуется быстрее II более устойчиво. 24.7. а) 2 -Бром-4-окси-3,4 -Диметил-азобензол. 24.8. Восстановление азосоединения, полученного сочетанием Ы,К-Диметнл-аннлина с какой-нибудь солью диазония (обычно Оз5СвН4К2 из сульфаниловой кислоты). [c.1084]

Номура [122] также предложил способ получения азосоединений, исходя из солей диазония [c.404]

Наконец, самым ван ным способом получения азосоединений является сочетание солей диазония с фенолами, аминами или их производными, а также с производными этилена, в особенности с енолами. Образующиеся при этом азосоединения обладают, в отличие от вышепереименованных, свойствами красителей [см. примечание 45, стр. 624]. [c.271]

Полученные нами соли диазония проявляют обычные свойства ароматических диазосоединений. Они вступают в азосочетание с Р-нафтолом, образуя темно-красное азосоединение [СвНвРеС5Н4К=КСюНвОН]РРв. В присутствии полухлористой меди происходит выделение азота и образование соответствующего хлорпроизводного гексафторфосфата хлор-циклопентадиенилбензолжелеза [2]. [c.31]

Заместители вводят в бензольные ядра раньше, чем обрчзо-валось азосоединение. Например, если хотят получить диметил-аминоазобензол, исходными материалами служат анилин и дпме-тиланилин. В диметиланилине уже содержится группа —Ы(СН ()2, которая будет служить ауксохромом. Анилин диазотируют, а полученный диазобензол (соль диазония) легко вступает в реакцию с диметиланилином, водородные атомы которого в орто- и параположении очень подвижны. Сочетание обеих молекул происходит в пара-положении, а если оно занято, то в орто-положении, и образуется азосоединение. Диазокатион соли диазония, всту- [c.472]

Соль диазония приливают к содовому раствору -резорцило-вой кислоты (3,4 г препарата и 1,4 г НагСОз в 10 мл (ВОды). Ярко окрашенный раствор азосоединения подкисляют соляной кислотой и выдерживают в холодильнике 1 ч. Полученную кислоту промывают спиртом и эфиром, перекристаллизовывают из водно-этанольной смеси 1 1. [c.72]

Эти эфиры вступают также в реакцию с некоторыми солями диазония с образованием азосоединений. Лучше всего эта реакция протекает в уксуснокислом растворе с достаточно реакционноспособными диазосоединениями, как, например, полученными в результате диазотирования моно-, ди- или тринитранили-нов Интересно отметить, что некоторые эфиры, иапример, фенил-а-нафтиловый эфир, частично расщепляются при этой реакции. [c.157]

Наиболее важные методы синтеза основаны на конденсации гидразина, гидроксиламина или перекиси водорода с цепью углеродных атомов, содержащей окисленные группы в положении 1,4. Они чаще всего используются для синтеза пиридазинов, фталази-нов, оксазинов и бензоксазинов. Для получения производных цин-нолина самое большое значение имеет циклизация солей диазония. Другие методы включают восстановление 1,4-динитросоединений, конденсацию диена по Дильсу — Альдеру с азосоединением, нитро-зосоединением или молекулярным кислородом. Некоторые Ы-ами-нофталимиды могут перегруппировываться во фталазоны (см. стр. 202). Нитрозопирролы дают пиримидины (стр. 189). [c.121]

Азокрасителн относятся к классу азосоединений и содержат азогруппу К = К— в качестве хромофора. Наиболее распространенный способ и.х получения—реакция азосочения солей диазония с фенолами, нафто-лами, ароматическими аминами (см. 38.9), По числу азогрупп в молекуле азосоединеиия различают моноазокрасители КМ = ЫН. дисазокрасители НМ = КК"М = ЫН и т. д., полиазркрасители. [c.563]

Получение азосоединений в органических средах с последующей регенерацией растворителя позволило бы существенно сократить объем промышленных сточных вод. Предложено весь процесс синтеза азопигментов проводить в апротонном полярном растворителе, например диметилформамиде,. диазотируя амин в присутствии карбоновой кислоты и затем добавляя азо составляющую [462] или же осуществляя диазотирование в гидрофобном растворителе, например нитробензоле, и внося раствор соли диазония в раствор азосоставляющей в гидрофильном растворителе [463]. Пока технология азокрасителей в органических средах не получила большого практического развития. [c.174]

Стадия расщепления аналогична расщеплению триацилмета-нов и нитрозопроизводных монозамещенных активных метиленовых соединений [7]. Расщеплению благоприятствует повышение щелочности раствора например, азосоединение III можно получить из соли диазония, полученной в результате сочетания [c.150]

Как видно, для синтеза изомера сульфарсазена необходимо было получить не описанное в литературе исходное вещество— 4-амино-4 -нитро-3-арсоно-1, Г-азобензол (VII). Оно было получено путем азосочетания диазотированиого п-т -троанилина с м-метансульфокислотой о-аминофениларсоно-вой кислоты, также не описанной в литературе. Поставленные нами многочисленные опыты по синтезу последней показали, что в химически чистом состоянии ее можно получить лишь в результате действия формалина на спиртовой раствор о-ами-кофениларсоновой кислоты и последующего взаимодействия полученного продукта с бисульфитом натрия (см. экспериментальную часть). Дальнейшие исследования показали, что указанная со-кислота обладает малой активностью при азосочетании разложение обычных солей диазония из п-нитроанилина происходит раньше, чем наступает сочетание. Лишь применение стойкого борфторида диазония дало нам возможность получить азосоединение (VI). [c.229]

Получение азо- и азоксипроизводных. Ароматические азопроизводные получают взаимодействием солей диазония с активированными ароматическими соединениями (разд. 3.1.1.4.5, азосоединения) в отсутствие активирующей группы азопроизводные получают при нитрозировании аминов [c.406]

Попытки получить типовой азотоводород, диимид, из таких соединений, как азодикарбоновый эфир, остались безуспешными и привели к полному разложению исходного вещества [45]. Было высказано предположение, согласно которому диимид, если даже он образуется и не подвергается дальнейшему окислению, должен разлагаться на азот и водород или же диспропорционироваться с образованием азота и гидразина. Указанное прэдположение было подтверждено экспериментальными результатами, полученными при попытке приготовить монофенилдиимид из фенилгидразина [47, 48]. Вместо ожидаемого соединения в качестве продуктов реакции были получены бензол и азот. Азот в азосоединениях и солях диазония особенно склонен проявлять себя как молекулярный азот. Поэтому нет большого различия в том, является ли производное диимида монозамещенным производным, диазосоединением или солью диазония. У части этих соединений имеется характерная тенденция к выделению азота в процессе разложения преимущественно в виде молекулярного азота. [c.122]

И с формальной точки зрения напоминают азосоединения. Для их получения применимы различные методы [181], в частности сочетание солей диазония с соединениями, содержащими реакционноспособную метиленовую группу, например нитрометаном (XLII), ацетоуксусным эфиром, цианоуксусной и малоновой кислотой. Однако основным методом является реакция соли диазония с гидразоном в щелочной среде ( XLIII) [182]. Таким способом могут быть синтезированы несимметричные формазаны [183]. [c.2013]

Азосоединения характеризуются наличием в молекуле хромофорной азогруппы —N = N—, соединяющей два бензольных ядра реакция их получения известна уже около 100 лет. Ароматические первичные амины, будучи обработаны при низких температурах азотистой кислотой, образуют чрезвычайно реакционноспособную соль диазония, которая способна соединяться с другими ароматическими соединениями с образованием азосвязи. Реакция получения соли диазония называется диазотированргем, взаимодействие соли диазония с другими ароматическими соединениями (вторыми компонентами) является реакцией азосочетания. Это иллюстрируется следующим образом [c.195]

Известно, что азосочетание производных фенола и ионов диазония легче происходит в щелочной среде вследствие большой реакционной способности соответствующих фенолятов. В кислой среде реакция азосочетания часто совершенно не имеет места. Кузнецов [7] приводит ряд примеров влияния комплексообразования на способность некоторых производных фенола к реакции азосочетания. Так, пирокатехин в кислых растворах почти не способен сочетаться с диазобензолсульфо-кислотой. В присутствии солей галлия, алюминия и особенно циркония и германия реакция азосочетания происходит даже в присутствии минеральных кислот. Кроме того, получение азосоединений, например из пирокатехина в щелочной среде, затрудняется его окислением под влиянием иона диазония, что значительно снижает выход продукта. В присутствии ионов перечисленных металлов окисление пирокатехина солями диазония не идет. Влияние металлов на эту реакцию связано с образованием внутрикомплексных солей, в которых протон фенольной группы замещен ионом металла. [c.369]

По аналогии с реакцией катиона диазония с гидроксилом, приводящей к образованию диазотата, можно допустить, что при обработке солей диазония жирными или ароматическими спиртами в щелочной среде образуются диазоэфиры. Так, при взаимодействии п-бромфенилдиазония с /г-нитрофенолятом получается вместо азосоединения не очень устойчивый продукт бледно-красного цвета. Димрот [148] приписал полученным соединениям строение диазоэфира, основываясь на том факте, что водный раствор соли диазония и л-нитрофенолята калия обладал значительно меньшей электропроводностью, чем та, которой должна обладать смесь присутствующих здесь ионов. Одновременно Димрот отмечал, что диазоэфиры при взаимодействии с активными азосоставляющими ведут себя как диазосоединения и образуют азосоединение из л-бромдиазобен-зола и этой азосоставляющей. При нагревании диазоэфира до 80° С он также перегруппировывается в настоящее азосоединение. Подобные реакции дали повод Димроту считать диазоэфиры промежуточной стадией в реакции азосочетания. [c.40]

Получение диазоаминосоединений было впервые осуществлено Гриссом [153]. Общие способы их образования сводятся к тому [154], что взаимодействие диазосоединепия с амином проводят в слабокислой или даже щелочной среде. Ароматические амины, обладающие большой активностью, при взаимодействии с солью диазония дают азосоединения, и получение из них диазоаминосоединений представляет трудности. Малоактивные в азосочетании амины легко образуют диазоаминосоединения, которые нередко являются побочными продуктами при диазотировании. По-видимому, написанное выше равновесие в кислой среде сдвинуто влево, в менее кислой — вправо. Этим, вероятно, объясняется и способность диазоаминосоединений разлагаться в кислых водных растворах с образованием соли диазония и амина. Конечно, положение этого равновесия зависит от кислотно-основных свойств участников реакции. Лукашевич и Лисицына [155] установили, что некоторые диазоаминосоединения, содержащие галоидные атомы, не расщепляются даже в 12% серной кислоте. Если при разложении три-азена в водной среде в ней присутствует азосоставляющая, то моментально происходит азосочетание с образованием азокрасителя. Это свойство диазоаминосоединений широко используется Б технике. [c.41]

Сахара ири взаимодействии с арилгидразинами, как правило, дают озазоны. Другой метод получения Г. — сочетание солей диазония с сосдниевияыи, содержащими при атоме з глерода подвпя ныо атомы водорода промежуточными продуктами при том являются азосоединения. [c.443]

В противоположность многим предположениям фенол не так легко сочетается с дпазосоставляющими. Он часто образует диазоэфир, который и принимают за азосоединение. Но можно получить краситель с гораздо лучшим выходом, если поступать так, как указано при получении яркого желтого, а именно сначала перемешать минеральнокислый раствор соли диазония с фенолом и затем добавить соды (но не едкого натра). [c.254]

Смотреть страницы где упоминается термин Азосоединения, получение диазониевых солей: [c.200] [c.259] [c.15] [c.161] [c.80] [c.152] [c.62] [c.15] [c.69] [c.161] [c.251] [c.189] [c.89] [c.262] [c.1925] [c.262] [c.1925] [c.62] [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология