Гидразобензол перегруппировки

Выход—около 7 г почти чистого гидразобензола. Перегруппировка гидразобензола в бензидин. Реакция может быть представлена следующим уравнением [c.205]

В качестве второго примера можно привести бензидиновую перегруппировку, в ходе которой молекула гидразобензола превращается в молекулу бензидина [c.143]

В кислой среде гидразобензол претерпевает внутримолекулярную перегруппировку (бензидиновая перегруппировка), которая позволяет переходить от производных бензола к производным бифенила — бензидину (20) и 2,4 -диаминобифенил [c.421]

Первой стадией бензидиновой перегруппировки является протонирование обоих атомов азота. На основании кинетических исследований было установлено, что реакция имеет первый порядок по реагирующему гидразобензолу и второй — по кислоте. Предполагают, что присоединение протонов происходит последовательно, причем стадией, лимитирующей скорость всего про- [c.422]

Такой переход гидразобензола в бензидин известен под названием бензидиновой перегруппировки (Н. Н. Зинин, 1845). [c.325]

Важным производным дифенила является бензидин, получаемый бензидиновой перегруппировкой гидразобензола [c.271]

Бензидиновая перегруппировка гидразобензола была открыта Зининым в 1845 г. Из гидразобензола при этом образуется также небольшое количество о-,п -диаминобифенила (дифенилин) [c.306]

Установлено, что бензидиновая перегруппировка идет строго внутримолекулярно, причем в случае самого гидразобензола пере- [c.306]

Гидразобензол С,Нв—NH—NH—С Нв получается восстановлением нитро-бен.чола или азобензола цинковой пылью и едким кали Гидразобензол—бесцветные кристаллы (темп плавл. 131 °G). При действии сильных восстановителей гидразобензол переходит в анилин легко окисляется кислородом воздуха, снова превращаясь в азобензол О бензидиновой перегруппировке см. на стр. 518 сл. [c.508]

При синтезе бензидина обычно исходят из нитробензола, восстанавливая который, получают гидразобензол, а последний под действием кислот перегруппировывается в бензидин. Эта перегруппировка открыта Н. Н. Зининым в 1845 г. Им был впервые получен бензидин. [c.204]

Наиболее широко используемой и интересной реакцией гидр азосоединений является перегруппировка под действием минеральной кислоты. Как показано ниже, сам гидразобензол дает при этом 4,4 -диаминобифенил, обычно называемый бензидином поэтому перегруппировка носит название бензидиновая перегруппировка. В результате перегруппировки получается продукт, образование которого можно представить следующим образом молекула складывается пополам, образуется связь между пара-положениями двух колец и разрывается связь азот—азот. Имеющиеся данные подтверждают. [c.746]

Эти способы были использованы при установлении межмолекулярного характера перегруппировки гидразобензолов в 4, 4 -диаминобифенилы в присутствии сильных кислот (бензидиновая перегруппировка) [1]. При изотопном разбавлении меченого соединения носителями, являющимися продуктами перекрестных реакций, никакой радиоактивности не обнаруживается. [c.627]

Перегруппировка гидразобензола в бензидин. Реакция может быть представлена следующим уравнением [c.205]

Практически и теоретически важной является бензидиновая перегруппировка (А. Гофман, 1863), в ходе которой М,М -дифенилгидразин (гидразобензол) может переходить в и, и -диаминодифенил (бензидин) [c.235]

Если же в молекуле гидразобензола пара-положение занято каким-либо заместителем, то число возможных перегруппировок еще увеличивается. В этом случае наряду с соответствующим дифенилином и бензидином (образование последнего сопровождается отщеплением заместителя в пара-положении) получаются два производных дифениламина, так называемые п-с е м и д и ы о в о е и о-с е м и д и н о в о е основания, образующиеся в результате поворота только одного бензольного ядра. Такие перегруппировки носят название семиди новых перегруппировок [c.617]

Интересные результаты получены для таких производных гидразобензола, у которых атомы азота дополнительно связаны полиметнленовыми цепочками различной длины [формула (24)]. Было показано, что бензидиновая перегруппировка возможна для соединений, у которых число атомов углерода в подобной полиметиленовой цепочке составляет не менее десяти (п>8). При я = 1 образуется 1,3-ди(фениламино)пропан, при я=2 —смесь производных дифе-нилина (25), семидина (26) и 1,4-ди(фениламино)бутана, при =3—4 — производное дифенила. [c.422]

Бензидиновая перегруппировка протекает внутримолекуляр-но если перегруппировке подвергать смесь двух различных замещенных гидразобензола, например (27) и (28), продукт перекрестного взаимодействия (29) не образуется. [c.422]

При этом промежуточно должны образоваться днкатион и молекула анилина, а новая углерод-углеродная связь возникает в результате электрофильной атаки дикатиона пара-положения в молекуле анилина. Недостатком такого объяснения механизма бензидиновой перегруппировки является отсутствие веских аргументов в пользу гетеролитического разрыва связи N—N в симметрично построенном протонированном гидразобензоле. [c.424]

В больщинстве предлагавшихся механизмов делалась попытка показать, как при варьировании одного процесса могут образоваться все пять продуктов [529]. Важную роль сыграли эксперименты с изотопной меткой, показавшие, что два главных продукта (139 и 140) образуются совершенно разными путями [530]. При проведении реакции с гидразобензолом, меченным по обоим атомам азота, изотопный эффект для образования 139 составлял 1,022, тогда как для образования 140 эта величина была 1,063. Это указывало на то, что в обоих случаях связь N—N разрывается в лимитирующей стадии, но сами эти стадии, очевидно, различны. При проведении реакции с гидразобензолом, меченным " С в /гара-положении, изотопный эффект для образования 139 составлял 1,028, но для образования 140 изотопный эффект практически отсутствовал (1,001). Это может означать только одно для продукта 139 образование новой связи С—С и разрыв связи N—N происходят в лимитирующей стадии иными словами, процесс идет по согласованному механизму. Это объясняет показанная ниже [5,5]-сиг-матропная перегруппировка [531] [c.216]

Превращение гидразобензола в бензидин называется бенэидиновой перегруппировкой. Эта реакция была открыта в 1845 г. Н. Н. Зининым. Бензидин применяется в качестве диазосоставляющей при синтезе большой группы бензидиновых красителей (стр. 398, 399) . [c.392]

Последний представляет собой ценный полупродукт, поскольку в кислой среде в результате перегруппировки гидразобензол дает бензидин, и[1ироко применяемый для синтеза различных красителей [c.451]

Бензидиновая и семидиновая перегруппировки. — Превращение гидразобензола в бензидин, происходящее под влиянием минеральных кислот, называется бензидкновой перегруппировкой [c.216]

При работе с небольшими количествами веществ быть проведена встряхиванием гидразобензола (5 г) в с 3%-ной соляной кислотой (125 мл), а затем нагреванн смеси до 45—50 °С. Бензидин (т. пл. 127 °С) представля полупродукт в производстве красителей. В промышле вят с высокими выходами, например, восстановлени (в растворе о-дихлорбензола) цинковой пылью в прис лочи с последующей перегруппировкой полученного действием концентрированной серной кислоты. При гидразобензола, приготовленного из о-нитротолуола, о метил-4,4 -диаминодифенил, известный под названием о Если пара-положение в одном из ядер гидразобеь ким-нибудь заместителем, происходит не бензидиновая протекающая семидиновая перегруппировка. Так, я-хл перегруппировывается под действием хлористого водор спирте в 4 -хлор-4-аминодифениламин и другие соединен [c.217]

Если два различных гидразобензола подвергают группировке в одном и том же растворе, образуются ветствующих бензидина, а продукты перекрестного вз сутствуют. Эти наблюдения показывают, что перегрупг внутримолекулярной. Хеммонд (1950) установил, что са перегруппировки пропорциональна концентрации и квадрату концентрации водородных ионов, и прише первые две стадии заключаются в присоединении прот [c.217]

Взаимное отталкивание обоих положительно зар азота ослабляет связи Ы—N и облегчает образование н Виттиг (1957 1961) исследовал катализируемую группировку производных гидразобензола типа I, у кото соединены между собой полиметиленовой цепью. В сл гидразобензола [п= ) единственным выделенным пр4 является 1,3-дианилинопропан П, образующийся в ре порционирования. При перегруппировке ближайшего получаются почти равные количества дианилиноалкангк [c.217]

Диарилгидразины перегруппировываются в присутствии сильных минеральных кислот. Гидразобензол [соединение I в схеме (Г. 9.29)] дает при этом главным образом бензидин VII бензидиновая перегруппировка) наряду с небольшим количеством дифе-нилина VIII [c.284]

Если /2-положение гидразобензола замещено, то в зависимости от природы заместителя образуются дифенилины, орто- и пара-о,ем -дины (соответственно IX и X). При наличии двух а г а-заместите-лей образуются только орго-семидины. Перегруппировки проходят [c.284]

Гидразобензол СвНпМНМНСеНб н продукт перегруппировки его Б кислой среде — бензидин [c.391]

Однако перегруппировка гидразобензолов, кроме самого гидразо-бензола, не всегда протекает вполне гладко. Гидразобензолы легко образуют азобензолы, что обнаруживается по появлению красноватого окрашивания образование азобензолов можно свести к минимуму добавлением порошкообразного железа. С другой стороны, при введении в реакционную среду железа увеличивается содержание другого побочного продукта—анилина. В качестве примера трудностей, возникающих при проведении этой реакции, укажем, что /1,п -диметилгидразобензол прн взаимодействии с кислотой в спиртовой среде дает лишь несколько процентов соответствующего дифенилина, 23% азобензола и значительные количества п-толуидина [32]. [c.571]

При изз енгш механизма беизггдгшовой и родственных перегруппировок бьшо установлено, что огш протекают внутримолекулярно. Если два различных гидразобензола подвергнуть совместной перегруппировке, продуктами реакции [c.1659]

Б. п. - внутримолекулярная р-ция. Механизм перегруппировки гидразобензола включает присоединение на первой стадии р-ции двух протонов. Предполагают, что затем происходит гемолиз связи N—N, приводящий к образованию двух катион-радикалов, связь между к-рыми осуществляется перекрыванием р-орбиталей ароматнч. колец образование связи между атомами углерода в пара-положениях бензольных колец с послед, отрывом от них двух протонов приводит к бензидину [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология