Ацетилендикарбоновый эфир

Каталитическое гидрирование аддукта фурана с ацетилендикарбоновым эфиром- протекает избирательно по незамещенной двойной связи (образующиеся эфиры изомерны по положению двойной связи эфирам, получаемым из фурана и эфиров малеино-Бой кислоты) дальнейшее исчерпывающее гидрирование осуществляется пространственно избирательно, а именно со стороны кислородного мостика, что приводит к эндо-изомеру (сравните с реакциями присоединения, протекающими для соединений с эндометиленовым мостиком) [c.109]

Реакция между дивинилом и инденом — циклическим аналогом стирола осуществляется, например, три нагревании в автоклаве (14 ч) в присутствии ацетилендикарбонового эфира, затрудняющего полимеризацию исходных веществ [c.35]

Широкие синтетические возможности имеют аддукты фурана с ацетилендикарбоновым эфиром. Сам фуран и его замещенные с этим диенофилом в зависимости от условий реакции образуют различные соединения при простом нагревании д6 100 почти с количественным выходом получаются аддукты по обычной схеме — замещенные 7-оксабицикло[2.2.1]гептадиена эти аддукты, но гораздо быстрее образуются при проведении реакции в присутствии хлористого алюминия при охлаждении (в хлористом. метилене, при—20°) [c.108]

Аддукты ацетилендикарбоновых эфиров с алкадиенами термически стабильнее аддуктов малеиновой кислоты (и ее производных) и изомерных (по положению двойной связи) 1,2-дизаме-щенных циклогексена, получаемых частичным гидрированием аддуктов с ацетилендикарбоновым эфиром по незамещенной двойной связи. Такое гидрирование позволяет превратить устойчивые аддукты в пиролизуемые, например [c.127]

Хлорангидрид ацетилендикарбоновой кислоты, который также нельзя непосредственно получить из ацетилендикарбоновой кислоты, синтезируют превращениями аддукта антрацена с ацетилендикарбоновым эфиром по указанной схеме на последней стадии нагревание проводят в присутствии малеинового ангидрида, который как бы вытесняет модифицированный диенофил — хлорангидрид ацетилендикарбоновой кислоты [c.129]

Синтетические возможности этого типа реакций стали значительно шире в результате открытия возможности таутомеризации некоторых гетероциклов в мезоионные структуры, которые затем улавливаются диенофилами. Например, оксазолон 81 превращается в фуран 83 при нагревании с ацетилендикарбоновым эфиром с промежуточным образованием мезоионного таутомера 82 [152]. [c.392]

Пиридин образует с сильно электрофильным ацетилендикарбоновым эфиром [c.453]

Во вторую стадию реакции на комплекс ЫС1 с ацетилендикарбоновым эфиром действует молекула уксусной кислоты [c.180]

Реакция с метиловым эфиром пропиоловой кислоты идет в 70 раз медленнее, чем с ацетилендикарбоновым эфиром, а метиловый эфир фенилпро- [c.181]

Реакция с метиловым эфиром пропиоловой кислоты идет в 70 раз медленнее, чем с ацетилендикарбоновым эфиром, а метиловый эфир фенилпропиоловой кислоты почти вовсе не реагирует с KJ в тех же условиях. Следовательно, в противоположность реакциям электрофиль- [c.281]

Таблица 77. Присоединение аминов к ацетилендикарбоновым эфирам

Эта реакция, протекающая с фураном и многими его производными с одной стороны, и такими диенофилами, как малеиновый ангидрид и кислота, ацетилендикарбоновый эфир и кислота, наиболее наглядно демонстрирует диеновую природу фуранового цикла. Подробный обзор известных синтезов такого рода с фуранами приведен выше (см. часть 1). Благодаря исключительной легкости, с которой образуется большинство подобных аддуктов (обычно просто при стоянии смеси реагентов при комнатной температуре), диеновый синтез является удобным препаративным методом получения эндоксодигидро- и тетрагидрофталевых кислот. В связи с тем, что эндоксогексагидрофталевые кислоты и многие их производные оказались сильными гербицидами и дефолиантами (1), их синтез осуществляется этим путем и в промышленных масштабах. [c.167]

Аддукты с ацетилендикарбоновым эфиром, как уже указывалось ранее (см. ч. (), могут быть в определенных условиях разлажены с выделением этилена и образованием производных фуран-3, 4 - дикарбоновой кислоты (5). [c.168]

И, наконец, когда соединение 36, полученное из 2-метоксииндоксила 10 и ацетилендикарбонового эфира, было обработано ацетатом аммония [8] цепь превращений, связанных с раскрытием индольного цикла, привела к замещенному арилпирролу 37 [c.98]

Образование красного продукта реакции (LHI) свидетельствует о присоединении двух молекул ацетилендикарбонового эфира к двойной связи > =N— ароматического ядра. Дальнейшее исследование [80] показало, что аналогичные продукты присоединения образуются с пиридином, хинолином и изохинолином. Продукт присоединения с пиридином особенно интересен, так как он является метиловым эфиром пиридоколин-1,2,3,4-тетракарбоновой кислоты (LVI). Перекись водорода окисляет соединение LVI в N-окись пиколиновой кислоты (LVH) отсюда следует, что одна молекула ацетилендикарбонового эфира находится в а-положении пиридинового ядра. [c.321]

Поэтому получающиеся аддукты содержат циклические мостики (циклопропеновый и циклобутеновый соответственно), наличие которых было установлено различными способами, в том числе — вылетом соответствующих циклоалкенов при нагревании аддуктов, полученных с ацетилендикарбоновым эфиром [c.88]

Наличие четырехчленного циклического мостика в аддуктах цикло-октатетраена доказано на примере превращения его аддукта с ацетилендикарбоновым эфиром — при термическом расщеплении кислоты, отвечающей этому аддукту, получен- фталевый ангидрид и циклобутадиен, обычно полимеризующийся в этих условиях [c.89]

Исходный сложный эфир легко получается диеновым синтезом из двух молекул дивинила н ацетилендикарбонового эфира с последующим гидрированием полученного гексагидронафталинового производного. [c.205]

Пиридин с ацетилендикарбоновым эфиром образует (418), (419) и другие соединения. Аналогично реагируют хинолин и изо хинолин, но акридин (вСИзОН) дает соединение (420). Промежуточным продуктом во всех случаях является, по-видимому, структура (421), которая образуется по реакции Михаэля, как описано на стр. 57. Соединение (421) взаимодействует с растворителем (420) или с другими молекулами ацетилендикарбонового эфира (418,419). [c.73]

Пирролы не вступают в обычную реакцию Дильса—Альдера 1 предпочтительно реагируют с диенофилами по типу сопряженно><6 присоединения (табл. 6.1). Известно несколько исключений так, Ы-этоксикарбонилпиррол (21) взаимодействует с ацетилендикарбоно-вым эфиром с образованием циклоаддукта 22. К-Аминопиррол 23 и родственные ему соединения также вступают в реакцию циклоприсоединения с ацетилендикарбоновым эфиром [27]. [c.240]

Фуран и алкилфураны также способны вступать в реакции циклоприсоединения с активированными ацетиленами. Получаемые из фурана и ацетилендикарбонового эфира аддукты 46 могут быть превращены в фенолы под действием кислоты. Их также можно гидрировать преимущественно по наименее замещенной двойной связи. Восстановленный аддукт термически неустойчив и из него образуется новый фуран по ретро-реакции Дильса—Альдера (рис. 6.15). Это хороший метод синтеза эфиров фуран-3,4-дикарбоновых кислот. [c.253]

Фуран взаимодействует с производными малеиновой кислоты на холоду с образованием термически неустойчивого аддукта [495—497]. Так же реагируют алкильные производные фурана и недавно полученные полицианфураны [498]. В аналогах фурана — парациклофанах — оба фурановых кольца участвуют в диеновом синтезе с ацетилендикарбоновым эфиром [499]. Ниже приведены два изомера 47 и 48 [c.547]

Незамещенный ацетилен способен принимать участие в реакции диенового синтеза только в жестких условиях [450]. Трудности, возникающие при работе с лабораторными количествами этого реагента, можно обойти путем использования винилбро-мида с последующим отщеплением бромистого водорода от продуктов диенового синтеза, что ведет к тем же соединениям, какие получились бы и из свободного ацетилена. Особенно широко применяются такие моно- и дизамещенные ацетиленовые диенофилы, как метиловый эфир пропиоловой кислоты, ацетилендикарбоновые эфиры и этиловый эфир фенилнрониоловой кислоты . [c.551]

Когда в растворе находятся вместе Li l и НС1, они реагируют с ацетилендикарбоновым эфиром независимо друг от друга. Другие сильные кислоты, например трихлоруксусная кислота, не влияют на скорость реакции с Li l. [c.279]

Реакцию проводят в 250-мл трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, в 1утренним термометром, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой. В колбу помещают раствор 0,11 моля безводного амина (высушенного над гидроксидом калия) в 100 мл сухого эфира и при энергичном перемещивании по каплям прибавляют раствор 0,1 моля ацети-лендикарбонового эфира в 50 мл сухого эфира. Скорость прибавления регулируют так, чтобы температура не поднималась выше 15—20 °С (в нужных случаях применяют наружное охлаждение ледяной водой). Газообразные амины после сушки (см. разд. Е, аммиак) в небольшом избытке медленно вводят в эфирный раствор ацетилендикарбонового эфира при охлаждении (температура реакционной смеси 15—20 °С). Смесь оставляют на 5 ч при комнатной температуре, эфир отгоняют, остаток фракционируют в вакууме. [c.379]

Углеродные атомы 9 и 10 являются, таким образом, концами цепи сопряжения двойных сг 71зей, вследствие чего антрацен, как типичный диен, может присоединять по атомам 9, 10 малеиновый ангидрид, ацетилендикарбоновый эфир и даже лг-бензохинон. Легко реагирует антрацен также с металлическим натрием в эфирной суспензии, образуя темносинее двунатриевое производное дигидроантрацена— 9,10-динатрийдигидроантрацен [c.467]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология