Холестерин абсолютная конфигурация

Абсолютная конфигурация стеринов и желчных кислот была установлена в 1955 г. В холестерине имеется восемь асимметрических центров, и для него возможно, таким образом, существование 256 стереоизомеров однако в природе встречается только один стерео- [c.564]

Указываемая в структурных формулах абсолютная конфигурация холестерина, а тем самым, и всех остальных стероидов, была доказана путем корреляции (установления соответствия) конфигураций 20 холестерина и глицеринового альдегида. В результате отщепления боковой цепи вместе с углеродными атомами 15—17 (причем конфигурация С20 не изменялась) был получен ненасыщенный альдегид (СНз) СН(СН2)зСН(СНз)СН = СНСНО, который через промежуточные ступени ( + )-цитронеллаля, (-f)-р-метиладиппиовой кислоты и (—)-2-метилбутанола был стереохимически сведен к (-i-)-глицериновому альдегиду (Корнфорс, Егер). [c.866]

Если вспомнить, что а-бромпропионовая кислота в зависимости от условий также может реагировать с сохранением конфигурации, то станет ясно, как важно устанавливать механизм в тех случаях, когда применяемые реакции затрагивают асимметрический центр (другие подобные примеры можно найти в обзоре [400]). Отличными иллюстрациями применения рассматриваемого метода являются установление абсолютной конфигурации миндальной и атрол актинов ой кислот по Мислоу [403], холестерина по Корн-форту и др. [404], аймалина по Бартлету и сотр. [77]. Оамо собой разумеется, что самым вьщающимся примером в этой области является классическая корреляция глюкозы с камфорой по Фрей-денбергу [405]. [c.694]

Не все эти высокоплавкие и большей частью правовращающее вещества исследованы на физиологическую активность, но все исследованные вещества оказались неактивными. Семь из этих соединений асимметричны у ao. и выведенные выше абсолютные конфигурации у этого центра по отношению к i7 указаны в формулах во всех соединениях, кроме одного (вещество О), атом углерода в положении 20 обладает р-ориентацией. Так же как во всех других известных природных стероидах, во всех этих соединениях боковая цепь [З-ориентирована, и, следовательно, 17-гидроксильная группа, если она имеется, а-ориентирована. Все соединения с насыщенными ядрами являются производными аллопрегнана и во всех, кроме одного (вещество С), конфигурация у С3 соответствует конфигурации холестерина у того же центра ( 3) все Зр-оксисоединения осаждаются дигитонином. [c.410]

Для использования этой системы необходимо дать определение природного ряда. Считается, что вещество представляет собой d-форму, т. е. относится к природному ряду, если оно имеет по С ту же абсолютную конфигурацию, что и природный холестерин. Если атом углерода С не обладает асимметрией (эстрогены), d-форма имеет ту his конфигурацию, что и холестерин, по ig. Наконец, вещества, не обладающие асимметрией ни у С , ни у Gi3, называются как производные циклопентанофенантрена. [c.74]

Стереохимическое родство стероидов с й (4 )-глицериновым альдегидом, указанное Миллсол [119] (1952 г.) иа основании оптической активности и Пре-логом [120] (1953 г.) на основании асимметрического синтеза, было с несомненностью установлено Корнфорсом [121] (1954 г.) и Егером [122] (1954 г.) деструкцией холестерина (II) до производных (- -)-цитронеллаля с известной абсолютной конфигурацией, содержапщх единственный асимметрический атом jo- Произвольный вначале выбор формул (II) и (III) с В-ориептирован-ной ангулярной метильной группой у С] оказался, таким образом, правильным, и указанные формулы представляют абсолютную конфигурацию молекулы стероида. [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология