Нуклеофильное замещение SN сульфогруппы гидроксилом

Ализарин является первым природным красителем, который был получен синтетическим путем. Впервые его синтез был осуществлен бромированием антрахинона и щелочным плавлением полученного дибромантрахинона (Гребе и Либерман, 1868 г.). Технический способ получения, осуществленный год спустя (одновременно и независимо Гребе и Либерманом, X. Каро и В. X. Перкином), состоит в щелочном плавлении 2-антрахинонсульфокислоты. При этом наряду с нормальным замещением сульфогруппы на гидроксил происходит введение второго гидроксила за счет нуклеофильного замещения (см. стр. 43). [c.541]

Замещение атомов галогенов па кислородсодержащие группы, как и замещение на аминогруппы, может проводиться в отсутствие катализатора или в присутствии соединений меди. Помимо щелочей, применяемых для замещения сульфогруппы, при замещении атомов галогенов могут быть использованы и другие нуклеофильные реагенты, пригодные для введения гидрокси-группы вода, алкоксиды, карбонаты, карбоксилаты, нитриты, соли оксимов и т. д. [c.352]

Сульфогруппы в положении 2 также легко подвергаются нуклеофильному замещению с образованием соответствующих 2-гидрокси-или 2-алкоксипроизводных [уравнения (2.41а) и (2.416)]. [c.85]

Гидролитич. расщепление связи углерод — сера (на при.мере нуклеофильного замещения сульфогруппы на гидроксил) производят обработкой ароматич. кислот щелочамц является промышленным методом получения фенолов [c.462]

Фенолы получают также по реакции нуклеофильного замещения арилгалогенидов. Однако реакции плавления со щелочами замещенных фенолятов или сульфонатов, в которых галоид или сульфогруппа замещаются на гидроксил, часто, хотя и не всегда, приводят к образованию продуктов перегруппировки [101]. Так, например, резорцин получают не только из мета-изомеров галоид-замещенных фенолов, галоидсульфокислот и дисульфокислот, но также из их орто- и пара-изомеров [57, 59, 64]. До того, как была установлена возможность перегруппировки, применение этих реакций для определения ориентации замещающих групп в различных производных бензола приводило к путанице. [c.266]

Нуклеофильное замещение галоидов в галоидарилах, содержащих электроноакцепторные заместители. Замена сульфогруппы на гидроксил и цианогруппу. Замещение водорода ароматического ядра на гидроксил, аминогруппу при наличии электроноакцепторных заместителей. Правила ориентации в этих реакциях. Синтез вторичных аминов из п-нитрозодналкиланилинов. [c.225]

Реакция гидролиза, представляющая собой нуклеофильное замещение, также протекает по механизму 5л-2 и заключается в нуклеофильной атаке иона гидроксила на сульфогруппу с одновременным удалением фенолятного иона [94, 95]. Щелочной гидролиз п-нитрофенилбензолсульфоната идет в 200 раз быстрее, чем для незамещенного фенйлбензолсульфоната. Можно было бы предпо-лржить, что ускорение реакции щелочного гидролиза сопровождается изменением механизма и является результатом атаки гидроксильного иона на атом углерода ароматического цикла с разрывом связи арил—кислород [c.475]

По всей вероятности дело начинается с нуклеофильной атаки ОН на наиболее сильно обедненное электронами а-положение сульфированного ядра антрахинонсульфокислоты (электроны оттянуты о-сульфогруппой и о-карбонилом, а также, в меньшей степени, л -карбояилом). Атака облегчается наличием окислителя, уводящего нуклеофильно замещаемый гидрид-анион. После внедрения гидроксила в а-положение происходит обычное, тоже нуклеофильное замещение 80зКа на ОН. [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология