Нуклеофильное замещение галоида

Активированное нуклеофильное замещение галоидов и других групп. Нитрогруппы в орто- или пара-положении значительно активируют галоид в этих реакциях. Так, о-и и-галоидзамещенные нитробензолы превращаются в соответствующие нитрофенолы при нагревании с едким натром до 120° [c.44]

Реакции нуклеофильного замещения галоида [c.33]

РЕАКЦИИ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ ГАЛОИДА [c.8]

Несмотря на больщое число и разнообразие приведенных выше примеров реакций нуклеофильного замещения галоида, они в обычных условиях протекают по одинаковому механизму, сущность которого будет рассмотрена ниже. [c.18]

Протекание реакций нуклеофильного замещения галоида у первичных галоидных алкилов согласно описанному механизму можно обосновать следующими экспериментальными фактами. [c.19]

Поэтому всегда, в большей или меньшей степени, наряду с реакцией нуклеофильного замещения галоида параллельно протекает реакция дегидрогалогенирования (элиминирования НИа ) с образоВа ием олефина [c.24]

Реакция натрийацетоуксусного эфира с галоидными алкилами, идущая с переносом реакционного центра, относится к реакции нуклеофильного замещения галоида, протекающей по механизму 5x2. Местом с наибольшей нуклеофильной реакционной способностью в мезомерном анионе натрийацетоуксусного эфира оказывается атом углерода метинной группы, поэтому в результате реакции, протекающей с переносом реакционного центра, образуются С-производные ацетоуксусного эфира. [c.199]

Активирующее действие на реакцию нуклеофильного замещения галоида в галоидбензолах оказывает порошкообразная медь (реакция Ульмана). В ее присутствии (хотя и в жестких условиях) атом галоида может быть замещен на феноксигруппу с образованием дифениловых эфиров [c.362]

Однако достаточно присутствия в ароматическом субстрате хотя бы одной нитрогруппы, как нуклеофильное замещение галоида (на группы ЫНг, ОН, N3, 5Н) становится возможным в сравнительно мягких условиях [c.362]

Есть основания считать, что аналогичные структуры образуются и при реакциях нуклеофильного замещения галоида в ароматическом ряду. [c.365]

Важнейшие реакции нуклеофильного замещения галоида следующие [c.147]

В начале приводятся задачи на нуклеофильное замещение галоида и гидроксильной группы, а также синтез простых и сложных эфиров (задачи 94—119), затем задачи на введение аминогруппы в молекулу органического соединения с помощью реакций нуклеофильного замещения (задачи 120—136) и перегруппировок (задачи 137—144). [c.69]

Скорость реакции нуклеофильного замещения галоидов во многих случаях увеличивается в присутствии некоторых металлов и их солей. Особенно часто для этой цели используется порошок меди и ее одновалентные и двухвалентные соли. [c.170]

Кратко рассмотренные в этой главе практически важные реакции нуклеофильного замещения галоида достаточно хорошо иллюстрируют влияние, оказываемое заместителями на их течение. Чем ниже электронная плотность на реакционном центре — углеродном атоме, связанном с галоидом, — и чем стабильнее промежуточный продукт реакции (о-комплекс), тем в более мягких условиях может быть проведена реакция. [c.192]

Как уже упоминалось (см. 6.2), нуклеофильное замещение галоида в арилалифатических соединениях, содержащих галоид в метильной группе, протекает по механизму 5 I с большой легкостью. Эти реакции используются для бензилирования аминов, фенолов и других соединений, получения бензиловых спиртов [c.194]

Мы уже говорили о частичной гомолизации галоида в а-положении к карбонильной группе. Многочисленными опытами установлено, что нуклеофильное замещение галоида в этом случае удается с сильнонуклеофильными, но слабоосновными реагентами — ионом йода, тиосульфат-ионом, тиомочевиной, но не с сильноосновным и слабонуклеофильным, например, пиридином [4—7]. Ионные реакции, как известно, для а-галоидкетонов не характерны, и обмен галоида на ОН , СН3СОО-- и другие подобные группы не имеет места или идет очень вяло. [c.5997]

Ряд работ посвящен сравнительному изучению скорости нуклеофильного замещения галоида в различных галоидантрахинонах. Взаимодействие 1-фтор-5-хлорантрахинона с изопропиламином уже при комнатной температуре приводит к получению 1-изопропил-амино-5-хлорантрахинона атом хлора замещается только при температуре выше 100 °С. В. В. Русских и Е. П. Фокин показали, чта при реакции 1-фторантрахинона с вторичными аминами с высокими выходам образуются соответствующие 1-Диалкиламиноантрахиноны, в то время как 1-хлорантрахинон дает смесь моно- и диалкиламино-производных . [c.85]

Влияние заместителей в ядре на скорость нуклеофильного замещения галоида в производных галоиднитробензолов (отношение [c.523]

Поэтому реакционная способность у-хлормасляной кислоты С1—СН2СН2СН2СООН в реакциях нуклеофильного замещения галоида близка к таковой для галоидного алкила. [c.41]

Таким образом, и в данном случае реакция нуклеофильного замещения галоида сопровождается аллильной перегруппировкой. [c.64]

Скорость реакции нуклеофильного замещения галоида существенно зависит от размера радикала К в реактиве Гриньяра. Реакция протекает со сравнительно высокими выходами, если используется метилмагнийгалогенид, в котором нуклеофильная частица СНз соизмерима по размерам с такими компактными реагентами, как ОН , 5Н , СЫ . [c.225]

Реакция нуклеофильного замещения галоида всегда осложняется тем, что с ней в большей или меньшей степени конкурирует реакция отщепления HHal (элиминирование). [c.226]

Первая стадия нуклеофильного замещения галоида (образование промежуточного аниона) протекает медленнее второй стадии (отщепление галоиданиона) и лимитирует скорость всей реакции. Действительно, реакция 2,4-динитрофторбензола с мети-латом натрия идет значительно быстрее, чем для динитрохлорбензола. Если бы отрыв галоид-аниона от промежуточного образующегося комплекса на второй стадии реакции определял скорость всего процесса, наблюдалось бы обратное, так как энергия связи С—Р гораздо больше (107 ккал/моль), чем С—С1 (66,5 ккал/моль) и, следовательно, вытеснение фторид-аниона энергетически менее выгодно, чем хлорид-аниона. Итак, более высокая реакционная способность диннтрофторбензола объясняется большим —1-эффектом фтора по сравнению с хлором. Поэтому на атоме углерода бензольного кольца дефицит электронной плотности у динитрофторбензола больше. Следовательно, отщепление галогенид-иона идет быстрее и на суммарную скорость всего процесса оказывать влияние не может. [c.365]

При атаке нуклеофильным реагентом отрицательно заряженная группа, естественно, устремляется к углеродному атому с пониженной электронной плотностью. Поэтому нуклеофильное замещение галоида в галоиднитробензоле легко осуществляется только для орто- и пара-производных, а для мета-производных происходит значительно труднее. [c.256]

Легкость нуклеофильного замещения галоида в галоиднитро-соединениях может служить примером передачи реакционной спо- [c.256]

Стереохимия расщепления галогеном связи переходный металл — углерод изучалась в нескольких работах, однако кинетические исследования вообще не проводились. Нуклеофильное замещение галоида при асимметрическом центре металлкарбонильным анионом происходит с обращением конфигурации, а последующий бромолиз — с высокой степенью сохранения конфигурации, которая трудно опре,-делима из-за сопутствующей рацемизации, но составляет не менее-60% " [c.217]

Нуклеофильное замещение галоидов в галоидарилах, содержащих электроноакцепторные заместители. Замена сульфогруппы на гидроксил и цианогруппу. Замещение водорода ароматического ядра на гидроксил, аминогруппу при наличии электроноакцепторных заместителей. Правила ориентации в этих реакциях. Синтез вторичных аминов из п-нитрозодналкиланилинов. [c.225]

Приведенные в задаче (см. условия) примеры относятся к реакциям нуклеофильного замещения галоида в иодистом метиле, которые протекают согласно механизмам SNi и 5]ч2 ооответст-венно. В первом случае ион серебра, координируясь по атому иода, генерирует карбоний-катион СН , который (будет реагировать с мезомерным анионом по месту с наибольшей электронной плотностью — по атому кислорода. Во втором случае мезомерный анион будет атаковать имеющий дефицит электронной плотности атом углерода в иодистом метиле тем атомом, который обладает большей нуклеофильной реакционной способностью, т. е. атомом азота [c.255]

Известны три механизма, по которым могут проходить реакции нуклеофильного ароматического з амещения 5]у1, 5 2 и так называемый кине-механизм, включающий промежуточное образование аринов. При механизме предполагается предварительное отщепление заместителя с образованием очень активного катиона, с большой скоростью присоединяющего далее нуклеофильный агент. Этот механизм довольно часто осуществляется в алифатическом и особенно арилалифатическом ряду. Например, по механизму обычно проходит нуклеофильное замещение галоида в галоидных аллилах и бензилах [c.135]

На реакцию щелочного плавления большое влияние оказывают заместители электронодонорные затрудняют, а электроноакцепторные облегчают ее течение. Однако хлорсульфокислоты обычно в эту реакцию не вводят, так как наряду с заменой сульфогруппы может идти нуклеофильное замещение галоида. Невозможно использовать для щелочного плавления и нитросульфокислоты, которые под действием щелочи и высокой температуры вступают в сложные окислительно-восстановительные процессы. [c.159]

При переходе от аммиака к первичным и вторичным аминам, содержащим метильные и этильные группы, реакция нуклеофильного замещения галоида облегчается и идет в более мягких условиях. Дальнейшее увеличение цепи алкилов, однако, затрудняет течение реакции, по-видимому, из-за пространственных препятствий. Так, уже взаимодействие дибутнламина с п-нитрохлорбензолом провести не удается. Напротив, с пирролидином, морфоликом или пиперидином, в которых углеводородная цепь фиксирована и не затрудняет подхода к реакционному центру, взаимодействие обычно проходит достаточно легко. [c.183]