Бромирование антрахинона

Для замещения сульфогрупп в антрахинонсульфокислотах на бром, повидимому,требуются очень жесткие условия реакции. Так, при нагревании антрахинон-1,5-дисульфокислоты до 240° с бромом и водой в запаянной трубке в течение 24 час. получается количественный выход 1,5-дибромантрахинона, тогда как нри 200° в течение 20 час. образуется лишь 30% этого соединения, а остаток представляет собой 1-бромантрахинон-5-сульфокислоту [107]. Бромирование антрахинон-1,8-дисульфокислоты, 1-хлор антр ахи-нон-5- и 1-хлорантрахинон-8-сульфокислот дает бромпроизводные с выходом, соответственно, 80, 63 и 36%. [c.217]

К. Гребе и К. Т. Либерман впервые осуществили синтез ализарина из антрацена через бромирование антрахинона и сплавление бромюра с поташем. [c.648]

Исследования посвящены ароматическим, в частности многоядерным, соед. Совм, с К, Т. Либер-маном получил (1868) антрацен восстановлением природного ализарина цинковой пылью. Они же впервые осуществили (1869) синтез ализарина из антрацена через бромирование антрахинона и сплавление бромида с поташем. Результаты этой работы послужили основой создания дешевого пром. способа произ-ва ализарина (1869, совм. с Либерманом и Г, Каро), который прежде получали из корней марены. Указал на хромофорные св-ва азогруппы. Доказал (1868) правильность ф-лы нафталина, предложенной Р. А. К. Э. Эрленмейером. Установил (1869), что нафталин, антрацен и др. углеводороды с конденсированными ядрами следует относить к ароматическим соед. Совм, с Г, Каро открыл (1870) акридин. Выделил из каменноугольной смолы карбазол и фенантрен. Синтезировал (1872) (совм. с И, Гля-зером) фенантрен и определил его строение, Совм, с Ф, Ульманом открыл (1894) р-цию получения карбазолов термическим расщеп- [c.130]

Ализарин является первым природным красителем, который был получен синтетическим путем. Впервые его синтез был осуществлен бромированием антрахинона и щелочным плавлением полученного дибромантрахинона (Гребе и Либерман, 1868 г.). Технический способ получения, осуществленный год спустя (одновременно и независимо Гребе и Либерманом, X. Каро и В. X. Перкином), состоит в щелочном плавлении 2-антрахинонсульфокислоты. При этом наряду с нормальным замещением сульфогруппы на гидроксил происходит введение второго гидроксила за счет нуклеофильного замещения (см. стр. 43). [c.541]

Непосредственное хлорирование антрахинона и его производных обработкой хлором — сравнительно мало применяемый в технике прием. Тем не менее, судя по описаниям патентов, хлорирование и бромирование удается сравнительно легко, если применять раствор антрахинона, соотв. его производных, например сульфокислот, в серной кислоте разных концентраций (от моногидрата до 80 >/о-ного олеума) с участием или в отсутствии иода. Например [c.116]

При бромировании 2-аминоантрахинона сначала при комнатной а затем при слегка повышенной температуре получается З-бром-2-амино-антрахинон, а из 2,7-диаминоантрахинона — 3,6-дибром-2,7-диамино-антрахинон [c.286]

Стадия бромирования 1-амино-2-сульфокислоты антрахинона Стадия выделения БАК [c.131]

Первой стадией синтеза этого красителя [122] является нуклеофильное замещение сульфогруппы в антрахинон-1-сульфокислоте изопропиламином. Далее 1-изопропиламиноантрахинон бромируют в 4-положение, конденсируют с л-толуидином и сульфируют в слабом олеуме. Более высокий выход достигается посредством ацетилирования алкнла.миногруппы перед бромированием. Ацетильную группу удаляют с помощью гидролиза до или после сульфирования. [c.94]

Немецкий химик-органик. Р, в Берлине. Учился в Высшей техн. школе в Берлине. С 1873 проф. там же. Осн. работы посвяш,ены исследованию синт. красителей. Совм. с К. Гребе получил (1868) антрацен восстановлением природного ализарина цинковой пылью. Они же впервые осуществили (1869) синтез ализарина из антрацена через бромирование антрахинона и сплавление бромида с поташем. Эта работа была положена в основу созданного (1869) совм. с Гребе и Г. Каро пром. способа изготовления ализарина, который прежде получали из корней марены. Показал (1893), что протравные св-ва красителей связаны с присутствием в их молекулах оксигрупн либо карбоксильных групп в о- и -положениях. Наблюдал молекулярные перегруппировки под действием света, например коричной к-ты в аллокоричную (1895), димери-зацию циннамилиденкарбоновой к-ты. [c.266]

Из 2-сульфокислоты антрахинона последовательным нитрова нием, восстановлением и затем сульфированием и бромированием можно получить 1-амино-4-бромантрахинон-2,6-дисульфокислоту и 1-амино-4-бромантрахинон-2,7-дисульфокиелоту (II). Образующаяся при нитровании смесь 1-нитроантрахинон-6-сульфокислоты [c.57]

Метиламиноантрахинон может быть получен либо при реакции калиевой соли антрахинон-1-сульфокислоты с метиламином в присутствии нитробензолсульфокислоты в качестве окислителя, либо путем конденсации 1-хлор- или 1-нитроантрахннона с метиламином. Бромирование продукта в концентрированной соляной кислоте приводит к образованию 1-метиламино-4-бромантрахи-нона [120]. [c.94]

Амино-4-бромантрахинон (1) получается нз 1-амиио-2-антрахинон-сульфокислоты бромированием и отщеплением сульфогруппы нагреванием с концентрированной серной кислотой до 170 . 1-Бром-2-амино-антрахинон (111) таким же образом получается из 2-амнно-З-антрахннон-сульфокислоты, и 2,6-диамино-1,5-дибромантрахинон (V) из 2,6-диамино- [c.286]

Бромированием 1-аминоантрахинон-2-карбоновой кислоты в концентрированной H2SO4 при 90 С получают 1-амино-4-бром-антрахинон-2-карбоновую кислоту. [c.312]

Удобным бромирующим агентом является диоксандибррмид и для ароматических углеводородов. Сам бензол не реагирует с ним, зато толуол дает с количественным выходом 4-бромтолуол. Для проведения реакции необходимо незначительное подогревание на водяной бане. Кроме толуола, бромируются нафталин и антрацен. Из антрацена можно получить 9-бром- или 9,10-дибром-антрацен только в отсутствие влаги, иначе образуются антрон и антрахинон. То же наблюдалось для антрацена при бромировании бромом в диоксане . [c.72]

Красители от фиолетового до синего цветов, полученные бромированием и сульфированием 1,4-бис-п бутиланилиноантрахинонов, в которых одна или обе п-бутиланилиногруппы содержат метильные группы, очень прочны к интенсивной валке. Фирме I I удалось совместить яркость цвета с выдающимися прочностями к стирке, валке и свету в фиолетовых и синих красителях, которые получаются сульфированием производных антрахинона, замещенных вторичными аралкильными или арильными аминогруппами. Так, лейкохинизарин конденсируют с а,р-дифенилэтиламином и получают соединение VI, которое при сульфировании дает прочный ярко-синий краситель. [c.985]

Бромирование 1-метиламино-9,10-антрахинона можно весп также в пиридине [71] и в нитробензоле [72]. Утверждают, что i нитробензоле выход (55) составляет до 94,5%. в то время как i водной среде только 70,5%- [c.190]

Превратив антрацен в антрахинон, Гребе и Либерманн бромированием его получили дибромантрахинон, из которого кипячением с едким кали они синтезировали краситель, тождественный природному ализарину, выделенному из корней марены [c.255]

Аминоантрахиноны получают восстановлением нитроантра-хинонов или обменом имеющихся заместителей (главным образом атомов галогена, NO2-, ОН- и ЗОзН-групп) в ароматических ядрах. При обменных реакциях, имеющих гораздо большее практическое значение, используется, во-первых, более высокая подвижность заместителей в а-положениях. Так, при взаимодействии 1-амино-2,4-дибромантрахинона (40) (получаемого бромированием 1-аминоантрахинона в разбавленной серной кис-.юте при 70—80 °С с пропусканием хлора для регенерации брома из выделяющегося НВг) с л-толуидином в присутствии ацетата натрия (для связывания НВг) в течение 5 ч при 190 °С образуется 1-ампно-2-бром-4-(га-толиламино) антрахинон (41), т. е. ариламиногруппа замещает атом брома лишь в положении 4. Краситель (41) —Жирорастворимый чисто-голубой антрахиноновый— применяют для окрашивания жиров, восков, парафина, пластических масс, резины. [c.212]

Фиолетовые дихроичные красители (70) получают взаимодействием Хинизарина с анилином или его лара-замещенными в присутствии восстановителей [см. описание синтеза 1-гидрок-си-4-(л-толиламино) антрахинона (88)]. Исходным продуктом для получения голубых дихроичных красителей (71) служит 1-амино-4-бромантрахинон-2-сульфокислота (бромаминовая кислота) (72)—один из важнейших промежуточных продуктов в производстве антрахиноновых красителей. Ее получают сульфированием 1-аминоантрахинона хлорсульфоновой кислотой и бромированием образовавшейся 1-аминоантрахинон-2-сульфо- [c.222]

Более сложный способ синтеза соединения (41) из 1-амино-. антрахинона, который использовался ранее, в настоящее время применяют главным образом для получения 3-бром-2,6Я-нафто-индазолона (3-бромпиразолантрона) (50). Последний является важным промежуточным продуктом, но не может быть получен прямым бромированием пиразолантрона, так как атом брома при этом вступает преимущественно в положение 5. [c.500]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология