Изоиндолины

Получают И. вакуумным пиролизом нек-рых производных изоиндолинов, в т.ч. аддуктов И. с диенофилами, напр. [c.184]

М-( --Оксиэтил)-изоиндолин был получен только изложенным в тексте способом. [c.64]

По-видимому, в полярных растворителях предпочтительнее путь, включающий получение интермедиата (1.64). За счет внутримолекулярного взаимодействия он переходит в З-имино-1-Х-изоиндолин (1,65). Предполагается также, что фталодинитрил (1.63) дает биполярный ион [c.23]

До сих пор опубликовано три обзора, посвященных изоиндолу [31,76,701]. Один из них содержится в 3-м томе серии Гетероциклические соединения , издаваемой под редакцией Р. Эльдерфильда [76]. В нем речь идет лишь об изоиндолинах и неудавшихся попытках синтеза изоиндола. В ту пору ни одно простое соединение с собственно изоиндольной структурой не было известно. Обзор Уайта иМанна[70и охватывает 85 работ по химии изоиндола, опубликованных до 1968 г. Некоторые данные по отдельным аспектам химии изоиндола приведены в обзорных статьях [192, 448]. Однако в монографиях по химии бензопирролов [281, 393, 547] сведения об изоиндолах не выходят за пределы информации, имеющейся в обзоре [701]. Наиболее полным является обзор, составленный в 1981 г. Ф. С. Бабичевым, В. А. Ковтуненко и А. К. Тылтиным [31]. В нем рассмотрено 214 статей и патентов, правда, в очень сжатой форме. В обзоре не рассматриваются конденсированные системы с ядром изоиндола. [c.4]

Впервые возможность получения изоиндолов при действии сильных оснований на четвертичные соли изоиндолиния показана Вит-тигом в 1951 г. [6991. При взаимодействии эквивалентных количеств эфирного раствора фениллития и бромида К,Ы-диметилизоиндолиния (1.1) в атмосфере азота получен Ы-метилизоиндол (1.2) с выходом 74 % [c.6]

Виттиг показал, что синтез изоиндолов из четвертичных солей изоиндолиния не единственно возможный ход реакции. В зависимости от С—Н кислотности четвертичной аммонийной соли, силы действующего основания наряду с образованием изоиндолов могут происходить [c.6]

Взаимодействие эфира (1.22, a) с фенилгидразином протекает не так гладко, как в случае гидразингидрата и метилгидразина. Низкие выходы изоиндолов с R =Ph объясняются конкурентным алкилированием (1.22, а) по атому азота в положении 2 молекулы фенилгидразина и образованием изоиндолина (1.23,а) с выходом 24 %. В зависимости от относительной конфигурации хиральных центров соединения (1.22, б, в) в одинаковых условиях получаются различные количества изоиндолов. Как правило, выходы изоиндолов из Jиeзo-фopмы (1.22, б) выше, чем из DL-формы (1.22, в). [c.10]

Взаимодействие диастереомерных форм (1.22) с фенилгидразином протекает различно [184, 185]. Так, л<езо-форма реагирует с фенилгидразином с образованием изоиндола (1. 20) (R =Rh, 34 %) и цис-фор-мы изоиндолина (1.23, б) (35 %). DL-форма (1.22, в) в реакции с фенилгидразином дает смесь, состоящую из изоиндола (1.20) с R = PhNH (выход 7 %), транс-формы изоиндолина (1.23,6) и других продуктов. При конденсации эфиров (1.22, б, в) с ацетилгидразином производные изоиндола не образуются [184]. [c.10]

Первые попытки синтеза изоиндолов на основе N-замещенных ИЗОИНДОЛИНОВ относятся к 1928 г. [242]. Идея получения изоиндола основьгоалась на обнаруженном ранее [3281 распаде сульфамида (1.24) под влиянием щелочи на азометин (1.25) [c.10]

Боннетт и Браун [ 1591 упоминают о повторных попытках Бендера (1967 г.) и Смита (1970 г.) синтеза изоиндола (1.27) из изоиндолина (1.26) путем его обработки тре/и-бутилатом калия в ДМСО. В этих опытах с низким выходом получено желтоватое твердое вещество, содержащее загрязненный изоиндол, мгновенно темнеющий и осмоля-ющийся. Тем не менее таким способом можно получить изоиндолы в индивидуальном состоянии, что впервые показано [2331 на примере сульфамида (1.28) с использованием в качестве основания трет-бу тилата калия, а в качестве растворителя ДМСО [c.11]

Данный метод пригоден для синтеза 1,3-дизамещенных изоиндолов [123—124, 182, 233, бензо(е)- [140, 5901 и дибензо(е, )изоиндолс [5911 со свободной ЫН-группой. Выходы изоиндолов колеблются от 30 до 80 %. Как правило, в качестве основания применяется трет-бутилат калия или фениллитий в смеси бензола с ДМСО. Изоиндол (1.29) получен с высоким выходом нз соответствующего изоиндолина [c.11]

Интересный тип трициклических изоиндолов (1.34) описан Крехе-ром и Гердом [433]. Из изоиндолина (1.33) в зависимости от усло- [c.12]

В работе [698] N-метил изоиндолин в абсолютном эфире обрабатывали избытком фениллития, и после ряда операций был выделен с выходом 12 % 2-метилизоиндол. По-виднмому, первоначально возникает литийпроизводное изоиндолина, а затем отщепляется гидрид лития с получением целевого продукта. [c.13]

При бромировании N-бpoм yкцинимидoм (раствор в четыреххлористом углероде, облучение светом) изоиндолина (1.38) с К=ЫНРН [c.14]

В 1964 г. появились сообщения [438,6531 о возможности использования N-оксидов N-замещенных изоиндолинов (1.42) для получения N-замещенных изоиндолов (1.43). В работе [653] N-оксиды третичных аминов подвергались термическому разложению, подобно реакции Коупа [36], с образованием соответствующих изоиндолов (1.43), [c.15]

Промежуточный изоиндолин (1.44) в данной схеме вовсе не обяза гелен. Иммониевая соль (1.45), образующаяся из илида (1.46), как очень реакционноспособный продукт, вероятно, самостоятельно может отщеплять молекулу уксусной кислоты, давая сразу изоиндол (1.43). Прн получении нзоиндолрв из соединений (1.42) по реакции ацетолиза используют большой избыток уксусного ангидрида и триэтилами-иа, проводя все операции в инертной атмосфере. Если в нзонндолине (1.42) радикалом служит арил, то на стадии получения аммониевой [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология