Гетероциклические соединения с атомом серы в цикле

Пятичленных гетероциклических соединений, содержащих в цикле два или больше (одинаковых или разных) гетероатомов, может быть много. Здесь будут рассмотрены только те, которые содержат в цикле хотя бы один атом азота. Такие соединения получили название азолов. Азолы различаются по характеру второго гетероатома содержащие, кроме азота, еще кислород, называются оксазолы, серу — тиазолы, содержащие в цикле два атома азота — диазолы, три атома азота — триазолы, четыре — тетразолы и т. д. Кроме этого, такие гетероциклические соединения различаются по взаимному расположению гетероатомов в цикле. Так, например, важнейшими соединениями с двумя гетероато.мами, соответствующими фурану, тиофену и пирролу, будут следующие [c.510]

Пятичленные гетероциклические соединения с двумя гетероатомами, из которых один атом азота, а другой может быть атомом азота, кислорода или серы, имеют общую часть слова—азол нумерация циклов подчиняется общим правилам [c.566]

Гетероциклические соединения. В молекулах этих соединений имеются циклы, включающие, кроме атомов углерода, также гетер о ато мы, т. е. атомы других элементов (кислорода, азота, серы и др.). [c.450]

Смолл [34] развил упомянутые выше соображения и применил их к гетероциклическим соединениям. Поскольку длины и валентные углы связей С—N и С—О существенно не отличаются от таковых для связи С—С, замещение атома углерода в кольце циклопарафина на гетероатом, напри.мер азот или кислород, не вызывает больших изменений напряженности цикла. Однако связь С—5 гораздо длиннее связи С—С (табл. 8), и, таким образом, при замещении атома углерода на атом серы должно иметь место значительное изменение напряженности. Дополнительные изменения энтропии гетероциклических соединений, вызываемые замещением группы СНо на —О— или на —ЫН—, по оценке Смолла, соответственно составляют [c.29]

Гетероциклические соединения, имеющие строение LI, вступают с диазометаном в реакцию, приводящую к расширению цикла и образованию соединений LII или LIII, а также окисей LV, если А — азот [19, 91, 92], или метилендиоксипроизводных LIV, если А — сера или кислород [62]. Изатин, замещенный в положении 5 или в положениях 5 и 7 на галоид или замещенный у атома азота, образует соединения типа LIII, тогда как алкилированные изатины, содержашле атом водорода у азота, обычно дают соединения типа LII [92]. В немногочисленных случаях, описанных в литературе, выходы колебались в пределах от 50 до 90%. Сам изатин реагирует с диазометаном, образуя в зависимости от условий реакции 18—27% 2,3-диоксихинолина, 13—52% 2-оксн-З-метоксихинолина и 14—17% окиси LV [19]. [c.485]

Шестичленные гетероциклические соединения с двумя гетероатомами, из которых один — атом азота, носят общее название ази-нов. Соединения, содержащие в цикле два атома азота, называются диазинами, азот и кислород — оксазинами, азот и серу — тиазинами [c.601]

Если учесть, что на устойчивость хелатов большое влияние оказывает строение лиганда в целом, то становится понятным, что многообразие 5-членных хелатных циклов почти необозримо. Действительно, донорный атом кислорода может быть представлен в виде спиртовой и фенольной ОН-групп, альдегидо- и кетогрупп, карбоновой кислоты, амида карбоновой кислоты атом азота — в виде первичного, вторичного и третичного аминов, в производных гидроксиламина, оксимах и амидах кислот атом серы — в тиоспиртах, тиопроизводных спиртов, эфиров, кетонов и кислот. Далее, все донорные атомы могут входить в состав гетероциклических соединений. Донорные атомы могут быть связаны друг с другом не только атомами углерода, но и другими атомами, например, с образованием таких цепочек, как Ь—С—N—Ь или [c.72]

Гетероциклическими соединениями называются такие соединения, которые, в отличие от карбоциклических, содерЛ ат В цикле, кроме углеродных атомов, и атомы других элементов, чаще всего кислород, серу и азот. С некоторыми из них мы уже встречались ранее таковы окиси, ангидриды двухосновных кислот, углеводы и др. последние соединения характеризуются тем, что их циклы легко размыкаются. Но существует большое количество гетероциклических соединений, циклы которых, подобно бензольному, вполне устойчивы. Многие из них широко представлены в природе и имеют важное физиологическое значение. Среди них наиболее устойчивыми и распространенными являются пяти- и шестичленные системы. [c.346]

И его сернистый и азотистый аналоги. Тот факт, что эти соединения рассматривались совместно с ациклическими, содержащими аналогичные группы, оправдан соображениями удобства, поскольку не имеется коренного отличия между химическим поведением этих веществ и других веществ того же класса, за исключением, возможно, лишь случая трехчленных циклов, которые требуют специального рассмотрения из-за необычной реакционноспособности связей С — 0,С — ЗиС — N. Действительно многие из соединений, описываемые в химической литературе как гетероциклические, по своему химическому поведению очень сходны с ациклическими соединениями, содержащими связи тех же типов, точно так же, как алициклические соединения, иные, чем соединения с малыми циклами (циклопропаны и циклобутаны), по своему поведению очень близки ациклическим алифатическим соединения>1. В настоящей главе будут рассмотрены лишь пятичленные циклы, содержащие в качестве гетероатома один атом азота, кислорода или серы, и шестичленный цикл пиридина, содержащий атом азота. Структуры основных представителей этих классов приведены на рис. 20.1. [c.501]

В последние годы Ю. К. Юрьев разработал новую реакцию взаимного превращения гетероциклов без изменения величины цикла. Оказалось, что гетероатомы цикла при пропускании гетероциклического соединения над окисью алюминия при 400° С можно менять. Например, кислородный атом в фурановом или тетрагидропирановом циклах, а также атом азота в ядре пиррола или тетрагидропиридина можно заменить на атом серы. При пропускании паров названных соединений с сероводородом над катализатором получаются тиофен или пентиофан. Аналогично атом серы в тиофеновом и пентиофановом циклах заменяются на кислород или азот при пропускании этих соединений над окисью алюминия при 400° С с водяным паром или соответственно с аммиаком. У разных классов соединений выхода колеблются от 20 до 90%. Применение аминов вместо аммиака позволяет получать Л -замещенные производные. [c.25]

Гетероциклические соединения (от греч. heleros — другой), содержащие в цикле не только атомы углерода, но и атомы других элементов, чаще всего азота, кислорода или серы. Например, в природных соединениях часто встречаются пятичленный (пиррол) и шестичленный (пиридин) циклы, содержащие атом азота. [c.24]

Реагент, образующий внутрикомплексные соединения, должен содержать по крайней мере два атома, способных одновременно координироваться металлом. Обычно такими атомами являются атомы кислорода, азота и серы, хотя это могут быть также атомы селена, теллура и, возможно, некоторых других элементов. Поскольку нас интересуют именно внутрикомплексные соединения, а не. циклические соединения вообще, хотя бы одна из активных групп в молекуле реагента должна включать подвижный атом водорода, замещаемый в процессе комплексообразования на металл (кислотная группа). Такими группами могут быть —ОН, —СООН, -ЗОзН, -АзОзНг, - РО3Н2, -КН-, -Ш12, = ШИ, - 8Н и некоторые другие. Вторая (третья и т. д.) группа может быть кислотной или, чаще, основной. В этом качестве выступают группировки = О, —ОН, —О—, —К = (гетероциклический азот, азо- и азометиновые группы), —КНг, =N011, =8, —8—. Естественно, что указанные группы должны быть так расположены в молекуле реагента, чтобы при комплексообразовании могло произойти замыкание одного или нескольких циклов. [c.14]

Пятичленные гетероциклы. Спектры ЯМР С гетероциклических ароматических соединений качественно напоминают спектры замещенных алкенов, однако влияние гетероатома проявляется в данном случае не так заметно, как, например, в алкенах. Химические сдвиги а- и р-атомов углерода фурана отличаются на 33 м.д., причем а-атом дает сигнал в более слабом поле. В случае тиофена сдвиги а- и р-атомов практически совпадают. Аналогичная картина имеет место для серуза-мещенных непредельных соединений. Для пиррола влияние атома азота проявляется в смещении резонанса обоих сигналов а- и р-атомов в более сильное поле (на м.д. для а-атомов и на 20 м.д. для р-атомов) по отнощению к положению сигнала бензола. Введение дополнительного атома азота в пятичленном цикле приводит к слабопольному сдвигу для а-атома. Смещение сигнала р-атома фактически не наблюдается. Химические сдвиги С для нескольких пятичленных гетероциклов, содержащих кислород, азот и серу, приведены в [c.125]

В химии диарилиодониевых соединений сравнительно небольшое место занимает химия циклических солей иодония, атом иода которых является звеном гетероцикла. Такие иодониевые соединения представлены соединениями нескольких типов. Это — соли о,о -дифенилениодония [1], соли иодония, производные дифенилметана, 1,2-дифенилэтана и 1,3-ди-фенилпропана, содержащие ониевый атом в шести-, семи- и восьмичленных циклах [2, 3],и, наконец, гетероциклические соли иодония, в состав шестичленного цикла которых, кроме атома иода, входит еще один гете-)оатом — азот в виде NH-гpyппы, кислород или сера в виде 80-группы [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология