Аллиловые эфиры, взаимодействие

Аллиловый эфир сорбиновой к-ты, т, кип, 125 —130°/30 мм. с выходом 67,8%, получен при взаимодействии сорбиновой к-ты с алли-ловы.м спиртом в присутствии серной к-ты. [c.166]

Дрозд В. Н. Взаимодействие аллиловых эфиров дитиокарбоновых кислот с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты.— ЖОрХ, [c.249]

В качестве полимерных аппретов применяют также смолы на основе сополимеров винилацетата, поливинилбутираля, эмульсии поливинилацетата, феноловинилбутиральные смолы, смолы на основе аллиловых эфиров, неопреновый латекс и др. [492]. Своеобразным методом увеличения адгезии полимеров к стеклянным волокнам является введение некоторых активных соединений в состав полимерных связующих [6]. Так, введение в смолы некоторых кремнийорганических мономеров, способных химически взаимодействовать как со связующим, так и со стеклом, позволяет получить эффект, аналогичный достигаемому аппретированием стеклянного волокна введение таких соединений одновременно улучшает сма-- чивание этими связующими поверхности волокна [493]. [c.258]

Все известные особенности взаимодействия реактивов Гриньяра с аллиловыми эфирами карбоновых кислот хорошо объясняются при допущении, что реакция идет не по диссоциативному механизму и что простая связь между 3 и 4 атомами цепи способна вступать в сопряжение с двойными связями С=0 и С=С [c.217]

В последнее время получили распространение новые типы лаков на основе ненасыщенных полиэфиров, которые не требуют введения парафина (беспарафиновые лаки) в частности, таковыми являются полиэфиры, модифицированные простым аллиловым эфиром многоатомного спирта, которые сравнительно быстро (за несколько часов) полимеризуются при температуре от 20 до 60 °С в присутствии кислорода воздуха (лаки ПЭ-232 и ПЭ-247). Образующиеся в результате взаимодействия кислорода воздуха с водородом а-метиленовой группы гидроперекиси ускоряют (в присутствии активаторов), а не ингибируют процесс отверждения [c.225]

Сравнительно полно изучено взаимодействие с кислородом аллиловых эфиров, на примере которых можно показать специфику окислительной полимеризации мономеров аллильного типа, а также выяснить различия и установить общие черты в механизме процесса с винильными мономерами. [c.107]

Взаимодействие непредельных гидроперекисей аллиловых эфиров с кислородом, протекающее по механизму, характерному для соединений винильного типа, приводит к образованию сополимера (—ROO—)п по элементарным реакциям [c.111]

Взаимодействие аллиловых эфиров с кислородом [c.112]

Указанные особенности взаимодействия аллиловых эфиров с кислородом аналогичны наблюдавшимся ранее для ОЭА [175] и могут быть интерпретированы на основе послойной модели окислительной полимеризации. Совпадающие участки кривых Г02 —т [c.118]

Взаимодействие с хлоругольным эфиром. 8,6 г аллилового эфира и [c.379]

Научные исследования посвящены органической химии. Изучая (с 1839) химическую природу веществ методами окисления и восстановления, разработал (1841) методы получения бензоина из бензальдегида и бензила окислением бензоина. Это был первый случай бензоиновой конденсации— одного из универсальных способов получения ароматических кетонов. Впервые синтезировал (1841) бен-зиловую (дифенилгликолевую) кислоту, описал ее свойства и установил состав. Открыл (1842) реакцию восстановления ароматических нитросоединений, послужив-щую основой новой отрасли химической промыщленности — анилокрасочной. Таким путем получил анилин и а-нафтиламин (1842), л-фенилендиамин и дезоксибензо-ин (1844), бензидин (1845). Открыл (1845) перегруппировку ги-дразобензола под действием кислот — бензидиновую перегруппировку . Показал, что амины — основания, способные образовывать соли с различными кислотами. Получил (1852) аллиловый эфир изо-тиоциановой кислоты — летучее горчичное масло — на основе иодистого аллила и роданида калия. Установил, что при взаимодействии этого масла с анилином образуется аллилфенилтиомочевина. Изучал (1854) реакции образования и превращения производных [c.201]

Таким образом, реакция заключается в миграции аллильной группы с одновременной аллильной перегруппировкой этой группы. В дальнейшем оказалось, что способы, предложенные Клайзеном для получения обоих изомеров, носят общий характер. Аллиловые эфиры, требующиеся для превращения в соединения типа II, получают взаимодействием бромистого аллила с фенолом в растворе ацетона в присутствии карбоната калия, добавленного для нейтрализации выделяющейся в процессе реакции бромистоводородной кислоты (выход аллилового эфира фенола 86—97%). С другой стороны, реакция между бромистым аллилом и безводным фенолятом калия, суспендированным в бензоле, приводит, главным образом, к С-аллильным производным типа III. Ацетон как полярный растворитель благоприятствует 0-аллилированию, а неполярный бензол — С-аллилированию. [c.314]

Аллиловый эфир 5-оксиметил-8-хинолинола представляет интерес как исходный продукт для синтеза физиологически активных соединений, а также как мономер для синтеза поли-хелатов. В литературе синтез этого соединения не описан. Нами было найдено, что указанное соединение может быть получено с хорошим выходом при взаимодействии хлоргидрата хлорметильного производного 8-оксихинолина с аллиловым спиртом в присутствии бикарбоната натрия [1]. Способ применим для получения и других эфирных соединений этого ряда. [c.16]

В то же время аппреты, содержащие аминогруппу, способствующие повышению показателей физико-механических свойств стеклопластиков на основе фенольных и эпоксидных смол, оказались малоэффективными в случае полиэфирных смол. Такая избирательность действия аппретов еще раз подтверждает решающее влияние химических процессов, происходящих между компонентами системы стеклянное волокно — аппрет — связующее. Действие аппретов на основе кремнийорганических соединений также оказывается избирательным и зависит от характера групп, связанных с атомом кремния. Избирательность действия аппретов создает известные технологические трудности, что обусловило применение универсальных аппретов. Препараты этого типа содержат группы с двойными связями, а также фенильные ядра или аминогруппы. Поэтому они могут взаимодействовать как с полиэфирными связующими, так и с фенольными и эпоксидными смолами. Примером такого универсального аппрета является продукт взаимодействия аллилтрихлорсилана с резорцином [32— 35] и продукт взаимодействия аллилового эфира 2,4,6-триметил-олфенола с винилтрихлорсиланом [36]. Имеются и другие виды универсальных аппретов [И, с. 240]. [c.332]

Взаимодействие с аллиловыми эфирами относится к еновым реакциям [56] схема (60) , но с енолъными эфирами и родственными им соединениями, содержащими двойную связь с повышенной электронной плотностью, наблюдаются реакции циклоприсоединения 2- -л2 схема (61) [57]. Некоторые ароматические соединения в присутствии кислых катализаторов, например эфирата трифторида бора, могут вступать в еновую реакцию с диэтилазо-дикарбоксилатом схема (62) [58]. Еновые реакции с системами типа фенилгидразонов [59] протекают через таутомерные превращения схема (63) и формально сходны с реакциями с ароматическими углеводородами. Еновая реакция с диалкилтиомочевиной открывает интересный путь синтеза многих карбодиимидов [60] [c.274]

Джеррард (1957) установил, что при взаимодействии аллилового эфира фенола с треххлор,истым бором при —80 °С и последующем гидролизе продукта реакции образуется исключительно о-аллилфенол. [c.309]

Синтез аллиловых эфиров может быть осуществлен пря.мой эфиризацией соответствующих кислот аллиловым спиртом при нагревании в присутствии серной кислоты, разбавителей или растворителей, взаимодействием хлористого или бромистого аллила с солями кислот, реакцией переэфиризации, исходя из других эфиров, а также взаимодействием ангидридов и галоидангидридов кислот с аллиловым спиртом. [c.342]

Мысль, высказанная в 1844 г., о том, что аллильное горчичное масло (приготовленное из синигрина, т. е. из калиевой соли Мироновой кислоты) представляет собой сернистый цианистый аллил , была убедительно подтверждена, когда Зинин [10] и почти одновременно с ним Вертело и Люка [11] синтезировали это вещество нагреванием иодистого аллила с тиоцианатом калия и превратили полученное горчичное масло в тиозинамин СзНзЫН—С5—МНг, обладавший теми же свойствами, что и приготовленный из природного масла. На основании изложенного было сделано заключение, что аллильное горчичное масло представляет собой аллиловый эфир тиоциановой кислоты правда, Эзер [12] отмечал, что другие известные эфиры тиоциановой кислоты обладают свойствами, сильно отличающимися от свойств аллильного горчичного масла. Он также указывал, что при взаимодействии этилтиоцианата с аммиаком не происходит реакции, подобной образованию тиозинамина из аммиака и горчичного масла. Реакция со щелочью протекала по-иному. [c.142]

Применительно к растительным маслам и алкидам отсутствуют систематические исследования окислительной полимеризации, выполненные на современном уровне, как для олигоэфиракрилатов, так и аллиловых эфиров, которые позволили бы, составить представление о кинетике и механизме процесса формирования полимеров в пленках. Поэтому приходится опираться на весьма органиченные данные, рассматривая окислительную полимеризацию эфиров непредельных высших жирных кислот сравнительно подробно изучено лишь взаимодействие с Ог эфиров одноатомных спиртов этих кислот, которые выступают как модели растительных масел. Известно, что существенное влияние на процесс пленкообразования оказывают также химические превращения эфиров при их оксидации и термообработке. [c.133]

Отдавая должное ученым Германии, Англии, США и других стран в важнейших открытиях и разработках в области химии высокополимеро в и пластмасс, следует также указать на важную роль русских ученых в этих вопросах. Для развития химии и техники высокополимеров огромное значение имели работы создателя теории химического строения А. М. Бутлерова, который впервые показал зависимость способности веществ к полимеризации от. их строения. Особое значение имеет осуществленный А. М. Бутлеровым синтез изобутилена и его полимеризация, о чем было сделано сообщение еще в 1873 г. Важную роль сыграла реакция М. Г. Кучерова по гидратации ацетилена в ацетальдегид — исходного вещества для многих пластмасс и каучука. -Взаимодействием аллиловых эфиров и сернистого газа В. В. Солонину ипервые осуществила реакцию сополимеризации. И. Л. Кондаков получил диизопропенил и при нагреве его присутствии щелочи — каучукоподобный полимер. [c.6]

Получение. Основным исходным продуктом для синтеза алли-ловых мономеров является хлористый аллил СНг=СНСНгС1, получаемый газофазным высокотемпературным хлорированием пропилена. Гидролизом хлористого аллила в щелочной среде получают аллиловый спирт. Простые аллиловые эфиры получают взаимодействием аллилхлорида с соответствующими спиртами в щелочной среде. Сложные аллиловые эфиры получают этерификацией кислот аллиловым спиртом. [c.98]

Позже был разработан способ получения эвгенола аллилированием гваякола аллиловым спиртом в присутствии хлорида меди и соляной кислоты в результате аллилирования образовьшалась гваяколэвге-нольная смесь, содержащая остаточный гваякол, а также эвгенол, хавибетол и орго-звгенол, как изображено на приведенной выше схеме. Одновременно протекает и ряд побочных процессов. Так, при взаимодействии гваякола с аллиловым спиртом образуется аллиловый эфир гваякола [c.79]

Кинетические характеристики процесса образования гидроперекисей аллиловых эфиров представлены в табл. 29. В идентичных условиях аллилацетат окисляется в 5—б раз медленнее, чем аллилпропиловый эфир. В сложных эфирах следует ожидать делокализации неподеленной пары р-электронов эфирного кислорода в результате взаимодействия с карбонильной группой [c.108]

При исследовании бис-(1-хлор-3-арилоксипропил-2)-сульфидов и бис-(1-хлор-3-арилоксипропил-2)-дисульфидов, синтезированных взаимодействием аллиловых эфиров алкилфенолов с хлоридами серы [c.113]

Взаимодействие эквивалентных количеств окиси пропилена и триметилолфенолята натрия в водной среде при 40° дает продукты, в которых, по данным ультрафиолетового спектра поглощения, 60% окиси пропилена связано с оксигруппой фенола и 40%—с метилольными группами. При более высоком содержании окисн пропилена присоединение идет к уже имеющимся окси-пропильным группам и образуются полипропиленгликоли. Продукты такого рода пригодны для пластификации поливинилхлорида. Аналогичные превращения были также проведены с окисями этилена, бутилена, стирола и простыми глицидными эфирами. Аллиловый эфир триметилолфенола может реагировать подобным же образом с окисями алкиленов - . Продукты реакции способны к полимеризации. [c.88]

Стивенс и Кунг указывают на аллиловый эфир 2,3-эпоксимасляной кислоты как на ненасыщенное соединение, которое можн( полимеризовать по двойной связи или получать из него по лиаддитивные продукты за счет реакции эпоксидных групп. Опи сывается технически пригодный синтез этого соединения, при котором исходным продуктом служит кротоновая кислота. Способ основан на присоединении хлорноватистой кислоты, отщеплении хлористого водорода и взаимодействии серебряной соли эпокси масляной кислоты с хлористым аллилом. [c.460]

В 60—70-х годах было проведено снстематическое исследование пленкообразования олигоэфиракрилатов и олигомерных аллиловых эфиров в сочетании с изучением взаимодействия с кислородом ряда мономеров винильного и аллильного типов, которые являлись-модельными соединейиями по отношению к указанным олигомерам [34, 59—62]. Эти работы опирались на достижения 60-х годо,в в области радикальной полимеризации [63, 64] и жидкофазного окисления [65, 66]. [c.12]

Рассмотренная трактовка экспериментальных результатов подтверждается характером зависимости кинетики взаимодействия аллиловых эфиров с кислородом от парциального давления кислорода (рис. 41). На совпадающих участках кривых скорости потребления кислорода не зависят от Ро (кинетический режим окислительной полимеризации). С ростом Ро, вследствие увеличения VD и 02 пред сильно возрастает протяженность таких участков. По этой же причине различие в кинетике реакции между толстыми и тонкими пленками нивелируется и повышается Го2 пред. Как правило, переход из кинетического в диф-фузион 1ый режим происходит. в области гелеобразования при толщине пленок 35 мкм и менее. Сопоставление экспериментальных значений 02 в жидких, гелеобразных и твердых пленках аллиловых эфиров с максимальными расчетными значениями VD показало, что в принятых условиях, а именно в пленках с содержанием сетчатого полимера 1—3 /о, скорость диффузии кислорода становится меньше скорости его расхо-. дования (см. табл. 32). [c.120]

Методика синтеза. Синтез аллилглицидилового эфира осуществляют в две стадии. В первой стадии получают аллиловый эфир а-монохлоргидрина глицерина взаимодействием аллилового спирта с эпихлоргидрином в присутствии четыреххлористого олова. Для этого в трехгорлую колбу наливают аллиловый спирт (3 моль) и охлаждают до 8—10° С. Затем в течение 2—3 мин вводят Sn U (0,5% от количества смеси компонентов). К полученному раствору по каплям добавляют эпихлоргидрин (1 моль) так, чтобы температура смеси не превышала 20°С (около 3 час). После чего смесь перемешивают один час, при той же температуре. Синтезированный аллиловый эфир а-монохлоргидрина глицерина отгоняют в токе азота в вакууме при температуре 108° С и остаточном давлении 80 мм рт. ст. Полученный продукт представляет собой бесцветную жидкость с резким запахом, содержание хлора 23,6%, показатель преломления (пЬ )— 1,4630, удельный вес (20°) — 1,1175. [c.118]

Если не вводить второй спирт, то при взаимодействии аллилового спирта с окисью углерода в присутствии трис-[три (л-фторфе-нил)фосфин]платины при 200° С в качестве основного продукта получается аллиловый эфир винилуксусной кислоты. При 250° С [c.118]

Метиловый, бензиловый и аллиловый эфиры (последние два получены без очистки перегонкой) дифенилфосфинистой кислоты представляют собой бесцветные, сильпо преломляющие свет жидкости, с резким неприятным запахом. Они разлагаются водой с образованием дифенилфосфинистой кислоты. Как соединение с трехвалентным фосфором они вступают во взаимодействие с одпогалоидными солями меди, давая продукт присоединения (реакция А. Е. Арбузова на трехвалентный фосфор) [4]. [c.331]

Выделить продукт взаимодействия аллилового эфира этиленгликольфосфористой кислоты с хлористым и бромистым ацетилом в аналитически чистом виде не удалось. [c.370]

Взаимодействие с хлористым бензилом. 8,9 г (1 моль) аллилового эфира этиленгликольфосфористой кислоты и 7,3 г (1 моль) свежеперегнанного хлористого бензила нагревались в запаянной трубке при 155—150° в течение 4 час. [c.373]

Взаимодействие с серой. В колбу Арбузова помещалось 5,4 г аллилового эфира а-метилтриметиленгликольфосфористой кислоты к нему ирисыпалась за один прием размельченная сера, взятая в соотношении [c.379]

Взаимодействие с трифенилбромметаном. Раствор 2,12 г бензилового эфира триметиленгликольфосфористой кислоты и 3,23 г трифенилбромметана ъ 1 мл сухого бензола нагревался до кипения 15 мин. Наблюдалось появление бромистого бензила. После охлаждения к смеси добавлено несколько миллилитров газолина до появления мути. При стоянии выпал кристаллический осадок 1,35 3 (37% от теорет.) в виде белого мелкого порошка перекристаллизованный из смеси бензола — газолина плавился при 228°. Смешанная проба плавления с продуктом действия трифенилбромметана на метиловый и аллиловый эфиры триметиленгликольфосфористой [c.392]

Аллильный алкоксил отщепляется легче, чем алкильный. Запатентованы [502, 504] способы получения хлористого аллила взаимодействием аллиловых эфиров в жидкой и газовой фазе с газообразным НС1 в присутствии ujGlj при температуре выше 45° G. [c.342]