Полиэтилен совершенствование кристаллов

Полиэтилентерефталат обычно хорошо кристаллизуется из расплава (разд. 6.3.1.4). Как и в случае других полиэфиров с высокой температурой плавления, совершенствование кристаллов полиэтилен терефталата в процессе отжига может осуществляться не только в результате физических перегруппировок сложенных цепей в кристаллах, но также вследствие химических превращений, затрагивающих основную цепь макромолекулы (разд. 7.3.4). Имеются также сведения (разд. 6.3.3), что при повышенном давлении полиэтилентер( фталат кристаллизуется с образованием кристаллов из вытянутых цепей. Однако детальное дилатометрическое и калориметрическое исследования таких кристаллов пока не проводили. [c.96]

При охлаждении набухшего полимера в процессе кондиционирования происходит рекристаллизация, но в условиях, когда подвижность молекул значительно повышена растворителем. В этих условиях можно ожидать роста больших, более совершенных кристаллов, чем из несольватированного расплава. Если при этом принять, что плотность поперечных связей уменьшается по мере совершенствования кристалла и увеличения его размера, то кондиционированный полиэтилен будет иметь меньшую плотность поперечных [c.173]

Первое исследование кинетики кристаллизации полиоксиэтилена проведено Манделькерном и др. [264] дилатометрическим методом. Было установлено, что кристаллизация образца молекулярного веса 9 10 - 10 10 может быть аппроксимирована уравнением Аврами со значением показателя = 3. В последующих исследованиях с использованием микроскопии и калориметрии была обнаружена более сложная картина. Начальные стадии кристаллизации иногда характеризовались значением показателя и = 4 или 3, однако для последующих стадий отмечалось уменьшение этого показателя до 2 или 3. В других исследованиях экспериментальные данные удавалось описать этим уравнением во всем интервале превращения со значением показателя 2,0 или 2,5. Длительной медленной вторичной кристаллизации или совершенствования кристаллов, аналогичных тем, которые наблюдаются в полиэтилене, в полиоксиэтилене не обнаружено. В связи с этим анализ результатов на основе уравнения (61) для двухстадийного процесса кристаллизации со значением п = 3 не приводил к лучшему соответствию экспериментальных данных по сравнению с описанием его обычным уравнением Аврами с дробными или непрерывно изменяющимися в течение процесса показателями. В некоторых случаях с помощью оптической микроскопии было установлено, что вслед за образованием на начальных стадиях кристаллизации зародышей с постоянной скоростью наблюдается появление атермических гетерогенных зародышей кристаллизации. Этими особенностями зародышеобразования можно объяснить переменные значения показателя. Аврами (см. табл. 6.2). Для образцов, содержащих низкомолекулярные фракции, по мере развития кристаллизации наблюдалось замедление линейной скорости роста, что является, возможно, указанием на фракционирование при кристаллизации. Часто наблюдаемые при исследовании сферолиты были таких размеров, что на конечных стадиях роста они обычно превышали размеры образца и прекращали, расти, уменьшая таким образом суммарную скорость кристаллизации. Один лишь этот эффект может объяснить многие из наблюдаемых расхождений. [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология