Условия формирования и кристаллизации образцов

Условия формирования и кристаллизации образцов [c.193]

Подавляющее число структурных исследований выполнено на специально приготовленных из растворов образцах-пленках, в которых образование той или иной вторичной структуры зависит не только от природы полимера, но и многих побочных факторов, таких, как выбор растворителя, условия кристаллизации, концентрация исходного раствора. Процессы формирования вторичных структур в таких образцах происходят не в объеме, а в двумерном пространстве, и полученная морфологическая картина не воспроизводит [c.372]

Таким образом, процесс кристаллизации из расплава при молекулярной ориентации можно рассматривать как бикомпонентную кристаллизацию, при которой, как и в случае образования волокнистых структур при кристаллизации из растворов, на начальной стадии происходит формирование кристаллов пакетного типа. Любопытно, что вначале сам автор [34] придерживался мысли о том, что упоминавшееся выше первоначальное снижение напряжения в образце при постоянном удлинении связано с образованием пакетных кристаллов [30, 38]. Однако в силу описанных выше причин автор и на этот раз заколебался и изменил свою точку зрения. Вполне возможно, что экспериментальные данные, согласно которым кристаллизация полиэтилена даже при высоких степенях ориентации приводит к образованию лишь незначительного количества пакетных кристаллов, задержали признание достоверности явления бикомпонентной кристаллизации [37]. ]Иожет показаться странным, что при обсуждении природы явления складывания макромолекул в заключении к данному разделу автор даже не воспользовался данными о преимущественном образовании складчатых кристаллов в таких условиях, однако у него есть на это свои причины. [c.208]

В случае мгновенного зародышеобразования, как только система попадает в реакционные условия, вся внешняя поверхность образца покрывается большим количеством кристаллов, часто неразличимых даже в электронный сканирующий микроскоп, образуя рыхлый слой продукта реакции. Иногда этот слой оказывается аморфным, как в рассмотренных нами примерах дегидратации некоторых кристаллогидратов. Кристаллизация аморфного слоя может последовать на более поздних стадиях реакции. Более подробно мы рассмотрим зародышеобразование при формировании на поверхности тонких защитных пленок. [c.135]

Установить количественные связи между характером надмолекулярной структуры и механическими свойствами полимеров весьма трудно. Если выбрать какой-либо один параметр (например, размер сферолитов) и изучать его влияние на свойства, нужно соблюдать непременное условие все остальные параметры должны оставаться постоянными. При формировании сферолитной структуры это условие соблюдается с трудом, поскольку процесс кристаллизации полимеров весьма сложен, и образующиеся сферолиты при равных размерах могут иметь различное внутреннее строение. Нужно быть особенно осторожным, когда образцы для испытаний готовятся в разных условиях (прессование пленок или блоков из расплава, получение пленок из раствора и т. д.). Переход от одного растворителя к другому, изменение длительности испарения или температуры прессования из расплава — все это влияет не только на размеры сферолитов, но иногда и на их тонкую структуру. [c.342]

В этих условиях тело, несмотря на высокую степень кристалличности, с точки зрения процессов переноса приобретает свойства капиллярно-пористого. Если учесть, что образование дисперсной структуры кристаллитов должно происходить неоднородно по объему, то, очевидно, пустоты, разрыхления начнут появляться задолго до начала вторичной стадии кристаллизации, т. е. уже на начальной стадии формирования образцов можно ожидать в объеме наличия областей с высокой скоростью переноса низкомолекулярных веществ. Это согласуется с имеющимися в настоящее время опытными данными [285— 287]. [c.177]

Образование КВЦ имеет место, как правило, в условиях молекулярной ориентации макромолекул, которая может быть осуществлена различными способами при течении растворов и расплавов полимеров в сложных гидродинамических условиях [13, 46], при растяжении [47 или всестороннем сжатии полимерного расплава [48. Характерной особенностью структуры образцов, полученных при наличии молекулярной ориентации, является присутствие в них наряду с КВЦ кристаллов со складчатыми цепями (КСЦ). Каваи подчеркивал, что процесс кристаллизации из расплава при молекулярной ориентации можно рассматривать как бикомпонентную кристаллизацию, при которой, как и в случае волокнистых структур при кристаллизации из растворов, на начальной стадии происходит формирование кристаллов [c.57]

В литературе имеются данные об образовании иглообразных кристаллов на стенках сосуда с гелем НК при охлаждении. Строение этих кристаллов и комков , образующихся в тех же условиях из раствора золя каучука, осталось невыясненным. Можно предположить, что иглы, обладающие высоким двойным лучепреломлением,— результат ориентированной кристаллизации наиболее регулярной части каучука, имеющей высокий молекулярный вес. Эндрюс, наблюдая в электронный микроскоп образцы НК, обработанные 0з04, выявил тонкую структуру сферолитов в пленке натурального каучука и его вулканизата (см. рис. 18 и 40). На образцах НК Эндрюс впервые изучил особенности морфологии кристаллических образований растянутых эластомеров, что позволило ему систематизировать данные о связи морфологии с прочностью. Однако работы Эндрюса выполнены на тонких пленках попытки выявить тонкую структуру, т. е. строение и расположение монокристаллов в образцах НК, закристаллизованных при низких температурах в блоке, не имели успеха. Недостаточно изучены и закономерности формирования поликристаллов в блоке при низких температурах. [c.153]