Аврами уравнение

Вторичная кристаллизация и совершенствование кристаллов в процессе изотермической кристаллизации были обнаружены в тех случаях, когда делалась попытка количественного описания суммарной кристаллизации на основе уравнения Аврами [уравнение (33)]. Хартли и др. [140] наблюдали медленное небольшое линейное увеличение плотности (10 5 - 10 з г. см 3-ч" ) при выдерживании полиэтилентерефталата в течение длительного времени при температуре исходной кристаллизации. Ковакс [220] обнаружил логарифмическое увеличение плотности полиэтилена высокого давления, которое продолжалось [c.219]

Большая серия экспериментальных результатов по кристаллизации расплава полиэтилена берет свое начало с работы Ковакса [220]. Исследуя полиэтилен низкой плотности (М 15000), Ковакс дилатометрическим методом для периода, следующего за индукционным [который зависит от температуры кристаллизации (100-112°С)], получил значение показателя п в уравнении Аврами [уравнение (33)] равное 1,0. После быстрой экспоненциальной кристаллизации он наблюдал медленное логарифмическое увеличение объема (4,0.10-з — 4,65-10-3 смз/г на порядок времени), длившееся до 1000 ч (разд. 6.16). Наиболее обширное дилатометрическое исследование было проведено Ергоцем и др. [91] на семнадцати фракциях линейного полиэтилена в области молекулярных весов от 4200-8 10 в температурном интервале 125-132°С. Образцы предварительно нагревали до 160°С для разрушения всех фрагментов, играющих роль зародышей кристаллизации (см. рис. 5.27). Рис. 6.49 иллюстрирует изменения степени [c.296]

Изотактический полипропилен стал доступен в промышеленном масштабе с 1958 г., и с этого времени интенсивно исследовалась его кристаллизация. Основная проблема была сформулирована и решена в первом приближении в работах [129, 268, 300, 383, 384]. Дилатометрические данные могут быть описаны до глубоких стадий превращения (от 95 до 99 о при обычных значениях степени кристалличности 0,50-0,65), уравнением Аврами (уравнение [33]) со значением показателя п = 3. Табл. 6.9 показывает, что дилатометрические результаты могут быть прекрасно согласованы с микроскопическими. Зародышеобразование в этих экспериментах было гетерогенным и атермическим. Для расчета константы К в уравнении Аврами [уравнение (33)] может быть использовано уравнение (31). Таким образом кристаллизация полипропилена, когда он закристаллизован после предварительного прогрева при 180°С, является, по-видимому, четким примером гетерогенного атермического образования зародышей с последующим трехмерным сферолитным ростом кристаллов, при [c.301]

Экспериментальные результаты, представленные в табл. 6.8 и в разд. 6.3.1.1 -6.3.1.5, показывают, что кристаллизация многих линейных макромолекул из расплава может быть описана уравнением Аврами (уравнение [33]) лишь в первом приближении. Среднее значение приведенных в табл. 6.8 показателей Аврами равно 3,5 со стандартным отклонением 0,7. Для многих макромолекул п близко к 3, и предполагаемый механизм кристаллизации связан с атермическим гетерогенным образованием зародышей кристаллизации с последующим сферолитным ростом. Для других макромолекул и = 4, что указывает на термическое образование зародышей кристаллизации (которые чаще всего являются гетерогенными) с последующим сферолитным ростом (см., например, табл. 6.9 и 6.11). Наблюдаемые часто значения показателя п = 2 можно объяснить образованием фибриллярных или ламелярных кристаллов на термических или атермических зародышах кристаллизации соответственно (см. табл. 6.2). [c.316]

Уменьшение скорости роста можно приближенно оценить, задавшись простой зависимостью градиентов концентраций. Начальная скорость роста, определяемая на рис. 6.67 по тангенсу угла наклона при г = О, должна описываться выражениями для зародышеобразования типа уравнения (5) гл. 5 со значениями свободной энергии и концентрации, соответствующими случаю сополимеров. Зависимость логарифма начальной скорости роста от температурного параметра Г , /ТДГ должна выражаться, так же как и на рис. 6.23 и 6.43, для различных сополимеров серией параллельных линий. Один и тот же наклон должен означать, что произведение уу и теплота плавления в выражениях (68) или (31) гл. 5 не должны резко отличаться для всех составов сополимера (300 эрг /см и 70 кал/г соответственно). Однако предэкспоненциальный фактор зависит, по-видимому, не только от увеличение содержания сополимерных звеньев замедляет скорость роста в большей степени, чем этого требует уравнение (112). Попытка описать суммарную скорость кристаллизации, оцененную калориметрическим методом, на основании уравнения Аврами [уравнение (33)] показывает в соответствии с данными рис. 6.66, что отклонения наступают на довольно ранних стадиях (74—10% от общей степени завершенности процесса при переходе от гомополимера к исследованным сополимерам). Замедление скорости кристаллизации должно быть основной причиной появления Отклонений на ранних стадиях. Конечная степень кристалличности для сополимера лю- [c.344]

Вискозные волокна (1980) -- [ c.205 ]

Физическая химия наполненных полимеров (1977) -- [ c.64 , c.66 , c.71 , c.238 , c.239 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.3 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.3 ]

Кинетика разложения твердых веществ (1969) -- [ c.35 , c.40 ]

Свойства и химическое строение полимеров (1976) -- [ c.317 ]

Физика макромолекул Том 2 (1979) -- [ c.173 , c.177 ]

Полимерные смеси и композиты (1979) -- [ c.176 ]

Свойства и химическое строение полимеров (1976) -- [ c.317 ]

Основы переработки термопластов литьём под давлением (1974) -- [ c.142 ]

Физико-химические основы технологии химических волокон (1972) -- [ c.165 ]

Производство вискозных волокон (1972) -- [ c.215 ]

Карбоцепные синтетические волокна (1973) -- [ c.510 ]

Ориентационные явления в растворах и расплавах полимеров (1980) -- [ c.139 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология