Диакво-ионы

Кислотные свойства изомерных диакво-ионов [c.389]

Учитывая то, что для диакво-ионов наблюдается одна закономерность, а для соединений, приведенных в табл. 33, — другая, представляется естественным, что могут быть и такие соединения, у которых кислотные свойства цис- и тракс-изомера практически одинаковы. Подобный случай констатирован А. А. Гринбергом, А. И. Стеценко [c.390]

Наконец, ионы меди (1), серебра и ртути (II) существуют в виде диакво-ионов линейной формы, превращающихся в большей или меньшей степени в координационно насыщенные тетракво- или гексакво-ионы . [c.107]

ИОН ртути (II) в основном присутствует в растворе в виде тетр-акво-иона. В то же время ионы меди (I) и серебра существуют почти исключительно в виде диакво-комплексов в соответствии с тем фактом, что комплексы с более чем двумя молекулами аммиака не обнаружены даже при самых высоких концентрациях аммиака (см. стр. 65). Шмидт и Келлер [93] и Бейс [94J совершенно различными способами показали, что ион серебра в водном растворе присутствует в виде диакво-иона. Бейс дает следующие значения чисел переноса иона серебра в водных растворах нитрата серебра в отсутствие аминов, а также в присутствии по крайней мере 2 молей рассматриваемых аминов на [c.111]

При вычислении пятой ступенчатой константы устойчивости не учитывали того, что константы кислотной диссоциации диаквотетраммин-иона, определенные Бренстедом и Фолькварцем, Ламом и Деймоном, не соответствуют равновесной смеси цис-и гранс-диакво-ионов, а, по-видимому, представляют собой константы кислотной диссоциации только г ис-диакво-иона. Весьма [c.291]

Еще в 1935 г. автор в совместной работе с Д. И. Рябчиковым изучал силу геометрически изомерных оснований состава [Р1(КНз)2(ОН)2] исилу соответствующих им изомерных диакво-ионов [Pt(NHg)2(H20)2] , как кислот. Оказалось, что такие диакво-ионы ведут себя, как ступенчато диссоциирующие двухосновные кислоты, причем первая константа диссоциации транс-lPt(NHg)2(H20)2] , как кислоты, заметно больше, чем соответствующая константа г мс-диакво-иона. Что касается вторых констант, то они довольно близки по величине, но вторая константа цис-диакво-иона оказалась несколько больше, чем для щраис-диакво-иона. Было обращено внимание на то, что наблюдающиеся соотно- [c.388]

Полученные результаты привлекли внимание химиков. К. А. Иенсен подтвердил наши данные и несколько уточнил значения ступенчатых констант диссоциации. Я. Бьеррум и С. Расмуссен смогли наблюдать аналогичные соотношения на диакво-ионах Со(1П), а Ф. В. Вольдбю — на диакво-ионах, образованных Сг(1П). Мы исследовали еще ряд систем, содержащих диакво-ионы Р1(П). Совокупность полученных данных представлена в табл. 33. [c.389]

Как МОЖНО видеть пз табл. 33, в настоящее время изучены кислотные свойства восьми изомерных систем, содержащих диакво-ионы Р1(И), Со(1И) и Сг(П1). Во всех этих системах подтвердилась основная закономерность, состоящая в том, что первая константа кислотной диссоциации / гра с-диакво-иона больше (т. е. соответствующая кислота си.пьнее), чем у г/мс-диакво-иона. Что касается вторых кипстаит, то в этом случае явственной общей закономериост) не наблюдается. Далее, можно отметить, что за исключением этанол- [c.390]

Однако А. А. Гринбергу и А. И. Стеценко удалось показать, что эти установленные на диакво-ионах указанного состава закономерности не выдерживаются для геометрически изомерных ионов, в которых источником кислотной функции является не координированная молекула воды, а координированная нри Р1(П) молекула гидроксиламина. В этом случае, а также в изученных иока изомерных аммиакатах и аминатах Р1(1У) (А. А. Гринберг, Л. В. Врублевская, X. И. Гильденгершель и А. И. Стеценко цис-иояш оказались более сильными кислотами, чем транс-иояы (табл. 34). [c.390]

Как можно видеть из табл. 31 на примере ионов [Р1(ХНз)5С1] и [Р1(КНд)бВг] , тракс-эффект ионов хлора или брома относительно слабо сказывается на степени диссоциации внутрисферной молекулы аммиака в поле Р1(1У). Следует, одпако, отметить, что рассмотренные выше диакво-ионы, у которых кислотные свойства транс-формы выражены сильнее, чем у г нс-формы, относятся к категории комплексов, компоненты которых неспособны к образованию датирных связей с центральным ионом. Может быть, именно поэтому наблюдаемые свойства согласуются с требованиями поляризационной модели. Было бы очень интересно изучить кислотную диссоциацию координированных молекул воды, стоящих в транс-положении к лигандам, особенно склонным к образованию дативных связей. В этом случае можно было бы ожидать, что транс-активная группа не ослабляет кислотную диссоциацию, а, наоборот, усиливает ее за счет повышения эффективного положительного заряда па Р1(И) . [c.391]

Можно видеть, что наиболее быстро изомеризация идет для акво-гидроксо-иона, много медленнее для диакво-иона и еще медленнее для дигидроксо-иона. Медленное течение реакции в случае дигидроксо-иона может быть поставлено в связь с большей прочностью связн Со—ОН по сравнению с Со—ОН2- Быстрое протекание изомеризацпи в случае акпо-гидроксо-иона, быть может, обусловлено тем, что для изомеризации здесь достаточно размыкания одного конца одпого этилендиаминового цикла. [c.482]

А. А. Гринберг объяснил изменение кислотных свойств диакво-ионов явлением контрполярпзации групп. Так, если координированная молекула Н. О или в общем случае протоносодержащая группа RH) в по.че центрального атома испытывает усиление кислотной диссоциации, то под влиянием лиганда, находящегося в траке-положении к Н2О, это усиление должно ослабевать. [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология