Поляризационная модель адсорбци

J дe 2 — заряд кислорода, г, — актуальное расстояние молекулы от кислородов, Гд. — расстояние молекулы от катиона при плотном контакте. Для кислородного аниона яв- чяется (но Брэггу) вероятным значение меньше 2 и больше 1 отрицательного заряда [17]. Расчет для данной модели показал, что при величине заряда кислорода больше 0.6 результп-))ующая энергия адсорбции с учетом поляризационного эффекта совпадает но последовательности с экспериментальными теплотами адсорбции. Использованная модель является, конечно, с. [ншком простой, и нельзя поэтому переоценивать даже качественное со1П1адение расчетных данных с экспериментальными, но она все-таки служит нам в качестве иллюстрации данной проблемы. Остается также и другое возможное объяснение последовательности теплот адсорбции ири помощи представления о недоступности катионов для адсорбированных молекул. Кроме того, вопрос усложняется и тем, что при температуре активации выпге 400 С в цеолите находятся небольшие количества вод1>1, СО и СО,,, которые удаляются при температурах выше 500° С. [c.107]

На рис. 5 изображена модель адсорбции. Размеры шестичленного окна лгы взяли пз работы 16]. Поляризационная энергия рассчитывалась но формуле [c.107]

Первый член справа соответствует потенциальной функции, убывающей обратно пропорционально кубу расстояния, второй член отвечает эмпирической функции для пленок средней толщины (этот член согласуется с поляризационной моделью, разд. XIV-7Г), а последний член отражает структурные изменения в адсорбированной пленке по сравнению с обычным жидким адсорбатом. Это уравнение пригодно для связи изотерм адсорбции с краевыми углами (см. гл. VII, разд. VII-5B). Ранее подобное уравнение использовали Рой и Холси [60]. Холси [61] допускает, что распределение величин Ео, определяемых уравнением (XIV-89), фактически отражает неоднородность поверхности. Уравнение, предложенное Бонетайном и др. [62], представляет собой один из вариантов уже упоминавшегося уравнения Дубинина [уравнение (Х1У-82)]. [c.462]

Как неоднократно отмечалось, возможность удовлетворительного описания экспериментальных данных с помощью какого-либо уравнения изотермы адсорбции сама по себе еще не служит доказательством справедливости этого уравнения. Для примера сравним данные по адсорбции азота на порошкообразном хлориде калия при 78 К [63], обработанные с применением четырех различных уравнений (рис. XIV-17). Как видно пз рис. XIV-17, все используемые теоретические уравнения удовлетворительно описывают экспериментальные данные. Для простых газов, таких, как азот, кислород, аргон и т. п., обычно уравнение БЭТ выполняется в диапазоне Р/Р° от 0,05 до 0,3, а уравнения (XIV-88) (потенциальная теория) и (XIV-98) (поляризационная теория) —в диапазоне Р/Р° от 0,1 до 0,8. Таким образом, едва ли можно считать какую-либо модель иредночтительной. Тем не менее на практике почти исключительно используется уравнение БЭТ. Отчасти это обусловле- [c.464]

Значения коэффициентов, приведенные в табл. 9, отличаются от теоретических величин. Эти отклонения обусловлены несколькими причинами 1) трудностью точного определения потенциала десорбции 2) необходимостью определения коэффициентов при 0=сопз1 и 2 3, что не может быть точно соблюдено при рассмотрении только поляризационных кривых 3) упрощенной моделью процесса десорбции. Ямаока и Фишер [61] считают, что нужно, кроме того, учитывать изменение а 1-потенциала при адсорбции молекул (ионов) органического вещества. [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология