Карбены с трифенилфосфином

Следует отметить, что ни в одном из вышеприведенных примеров присутствие карбена не было доказано экспериментально. К этим предположениям следует подходить критически, так как замечено, что карбены соединяются с трифенилфосфином, образуя довольно прочные илиды (см. разд. I, В настоящей главы). Необходимо дальнейшее экспериментальное изучение этого вопроса. [c.28]

Карбодиимиды [1]. A. к. д. э. (1) реагирует с М,М -Дизаме-щенными тиомочевинами (2) в ТГФ при комнатной температуре с образованием (в течеиие ночи) аддукта состава 1 1 (3) дизамещенная S- N ,N -б с-карбэтокси) -гидразиноизотиомоче-вина], обработка которого трифенилфосфином при комнатной температуре приводит к соответствующему карбодиимиду (4). Соединение (3) можно также превратить в карбодиимид (4) кипячением в бензоле или толуоле в течение 8 час. Выходы карбо-0 0 S [c.11]

Как дегидробензол, так и карбены, будучи веществами электрононенасыщенными, легко вступают в реакцию со всеми нуклеофильными частицами. Виттиг и Бенц [102] сообщали о получении фенилбифениленфосфина из дегидробензола и трифенилфосфина. [c.232]

Но алкоголят бензилтрифенилфосфония подвергается пиролизу с образованием стильбена и трифенилфосфина [30]. Возможно, что эта реакция протекает через промежуточное образование карбена или, что более вероятно, путем 5 2-замещения с последующим Р-элиминированием, а именно [c.248]

Здесь следует отметить, что ни разу не делалось попыток выявить различие между свободными карбенами, если они существуют в растворах, и потенциальными карбенами (карбено-идами). Это спорный вопрос сам по себе, и мы отсылаем читателя к недавно вышедшим книгам Хайна [40] и Кирмсе [41], в которых он обсуждается. Что касается образования илидов, то известные экспериментальные данные согласуются как с той, так и с другой интерпретацией. Можно, например, считать, что в случае хлороформа трифенилфосфин способен атаковать любую из трех мыслимых частиц с образованием дихлорметилен-трифенилфосфорана (XIX), как это показано ниже. [c.40]

Бестман и Хартунг [197] применили пиролиз кетоилидов для получения кислот алленового ряда. Они установили, что а-карб-этоксиэтилидентрифенилфосфоран реагирует с рядом хлористых ацилов, содержащих хотя бы один а-водородный атом, с образованием алленового эфира, сопряженной кислоты исходного илида и окиси трифенилфосфина. Они предположили, что первоначально происходит ацилирование илида. [c.113]

Илиды фосфора, содержащие, по крайней мере, один атом галогена у а-углеродного атома, могут быть получены путем генерирования соответствующего карбена в присутствии трифенилфосфина. Впервые пригодность этого метода продемонстрировали Спезнал и сотр., обнаруживщие, что при прибавлении хлороформа к охлажденной смеси трифенилфосфина и грет-бутоксида калия образуется илид (44) (уравнение 43) [15]. Аналогичные реакции протекают с дибром- и дифторкарбенами. Илиды получаются также при взаимодействии трифенилфосфина с алифатическими диазосоединениями в присутствии галогенидов меди(1) выходы целевых продуктов в этой реакции, одиако, низкие, вероятно, из-за реакции образующегося фосфорана с исходным диазосоединением. [c.113]

Характерно, что и модельный расчет [512], и экспериментальное исследование комплексов Ge b с трифенилфосфином 513] и бензотиазолом [514] не обнаруживают характерного для илидов плоского расположения фрагмента С1—Ge— I и атома фосфора или атома азота. Полагают [507], что эти комплексы можно рассматривать как илиды необычного строения — с сохранением присущей двухвалентному состоянию геометрии аналога карбена. Известны и другие комплексы аналогов карбенов с п-донорными лигандами (подробнее см. [507. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология