Алленовые эфиры и RLi

Однако ацетиленовые эфиры не являются единственными продуктами реакции в небольшом количестве образуются также 1,3-диеновые и алленовые эфиры [15]. [c.211]

С помощью этого метода получены разнообразные алленовые эфиры и кислоты с выходом 60—90%, содержащие алкильные и арильные заместители. [c.125]

Свободная кислота реагирует аналогичным образом, но при этом образуется также небольшое количество бутен-З-ола-1. Однако в случае а-замещенных алленовых эфиров преимущественного восстановления двойной углерод—углеродной связи не происходит, и эти спирты нормально превращаются при действии алюмогидрида лития в алленовые спирты [1587]. [c.58]

Дестиллат после разбавления водой и отделения масла вновь подвергался перегонке. Операция эта продолжалась несколько раз. Всего было отделено 6,6 г вещества, которое при перегонке дало 1.3 г хлоропрена и 2.5 г алленового эфира. Остаток весил 1.3 г. Алленовый эфир очищался нагреванием в течение нескольких часов с малеиновым ангидридом на водяной бане. [c.365]

При нагревании этой фракции с цинковой пылью было получено несколько капель алленового эфира с т. кип. 107—109° и 1.4385. [c.366]

Фракция с т. кип. 80—85° имела nf 1.4575 и представляла собой смесь алленового эфира с бромопреном. По данным анализа, на бром количество бромопрена составляло около 30% от всей фракции. [c.366]

Для освобождения алленового эфира от примеси бромопрена эта фракция нагревалась на водяной бане в запаянной ампуле в течение 4 часов с 3.5 г малеинового ангидрида. После этого продукты реакции были обработаны эквивалентным взятому ангидриду количеством щелочи, и алленовый эфир был отогнан с водяным паром Отделенное от воды вещество (4 г выход 30%) имело т. кип. 87—88°, 0.8312, Лд 1.4388. Ранее для метилового эфира бутадиен-2,3-ол-1 были найдены константы т. кип. 87.5—87.8°, df 0.8327, 1.4395. [c.367]

В случае метилового эфира алленовой кислоты (23) два наиболее интенсивных пика обусловлены последовательными перегруппировками Мак-Лафферти следующего типа [424] [c.243]

Таким образом, рассмотренная совокупность реакций представляет собой метод сиитеза как алленовых кислот, так и сложных эфиров р-кетокислот. [c.221]

Получение простых и сложных непредельных эфиров на основе 271, метилацетилен-алленовой фракции [c.4]

Наконец, описано [1090] весьма необычное внутримолекулярное присоединение в условиях межфазного катализа амида азота, полученного in situ, к алленовому эфиру. [c.219]

Пиразолениновые эфиры при фотолизе могут образовывать смесь алленовых эфиров с 1,3-диенами (1 1) [c.97]

Так как отщепление молекулы хлористого водорода от 1-алкокси-З-хлор-2-метилбутенов-2 протекает труднее, чем расщепление ожидаемых алленовых эфиров, то при действии спиртовых (бутил и выше) растворов едкого кали происходит реакция дегидрохлорщования и расщепления [c.149]

Бестман и Хартунг [197] применили пиролиз кетоилидов для получения кислот алленового ряда. Они установили, что а-карб-этоксиэтилидентрифенилфосфоран реагирует с рядом хлористых ацилов, содержащих хотя бы один а-водородный атом, с образованием алленового эфира, сопряженной кислоты исходного илида и окиси трифенилфосфина. Они предположили, что первоначально происходит ацилирование илида. [c.113]

Среди других соединений, принадлежащих к этому классу, можно упомянуть алленовый эфир, продуцируемый самцами жука A anthos elides obte tus (Saj) [84]. На основании спектральных данных и стандартных химических превращений для него была установлена структура оптически активного, [а]г —128°, метилового эфира т акс-тетрадекатриен-2,4,5-овой кислоты (LXI). Предполагают, что он является половым аттрактантом. [c.238]

Алкилиденфосфораны как основания, соответствующие кислотам— солям фосфония реакции кислотно-основного равновесия между алкилиденфосфоранами и солями фосфония, приводящие к образованию нового илида (так называемое трансилидирование ), которые могут также протекать с р-элиминированием и растеплением по Гофману (синтез 3-акрилатов и эфиров а.р-ненасыщенных кислот) или у-элиминированием (синтез алленовых эфиров) . . [c.346]

В результате действия бензосульфодихлорамида на раствор бромопрена в метиловом спирте был получен главным образом 1,4-продукт. Строение вещества было установлено окислением до хлоруксусной и щавелевой кислот и превращением действием цинка в водно-спиртовом растворе в алленовый эфир, описанный в предыдущем сообщении. Наряду с алленовым эфиром в последнем случае образуется также бромопрен. Образование бромопрена является, очевидно, следствием частично идущего 1,4-отщепления алкилгипогалогенитов. От примеси бромопрена алленовый эфир освобождается нагреванием смеси с малеиновым ангидридом. [c.363]

При обработке цинком аналогично построенного продукта присоединения метилгипохлорита к хлоропрену наблюдалось образование наряду с алленовым эфиром эфира хлорбутенола. В случае бромопрена соответствующий эфир бромбутенола обнаружен не был. [c.363]

Оставшийся в колбе щелочной раствор бЫл подкислен соляной кислотой, причем выделялась бромтетрагидрофталевая кислота, наряду со смолистыми продуктами. Без перекристаллизации кислота плавилась при 176°. (По литературным данным т. пл. 186°). Остаток от алленового эфира и бромопрена был перегнан при 20 мм было получено [c.367]

Поскольку вещества дерева-хозяина необходимы прямо или косвенно для привлечения особей жесткокрылых, то феромоны испускает пол, инициирующий питание. У жесткокрылых в отличие от чешуекрылых это бывают, как правило, самцы. Так, у фасолевой зерновки A anthos elides obte tus самец испускает феромон, который был выделен экстракцией гексаном и очищен ТСХ на силикагеле в виде легко полимеризующе-гося соединения. Гидрогенизация над окисью платины и анализ ИК-, УФ-и ЯМР-спектроскопией указали на алленовый эфир, имеющий структуру метилового эфира Е-тетрадека-2,4,5-триеновой кислоты. ИК-спектр подтвердил наличие карбонила. (1721 см ), конъюгированной двойной связи (1630 см М наличие транс-конфигурации (981 см ) и присутствие алленовой группы (1940 см ) - Вещество оптически активно. Активность исчезала при восстановлении и образовывался продукт с прямой цепью. УФч пектр подтвердил наличие сопряжения двойных связей (пик при 254 нм), из них одна связь — алленовая [304—306]. [c.58]

Обширны его исследования в области ацетиленовых углеводородов н продуктов получающихся на основе ацетилена. Фаворский открыл и изучил явления изомеризации и взаимных переходов ацетиленовых и алленовых углеводородов разработал метод получения простых виниловых эфиров действием спиртов на ацетилен в присутствии порошка едкого кали. Позднее он совместно со своими учениками развил эту реакцию и разработал производственные методы получения виниловых эфиров (М Ф. Шостаковский). Широко внедрены, в практику предложенные им совместно с учениками (И. Н. Назаров) реакции ацетилена и ацетиленовых углеводородов с кетонами. Этим методом можно пэлучить изопрен для синтетического каучука [c.91]

Реакция. Сигматропная [3,3]-перегруппировка аллиловых эфиров ацетоуксусной кислоты (перегруппировка Кляйзена) в а-аллилацетоук-сусные кислоты с последующим (термическим) декарбоксилированием в 5,у-ненасыщенные кетоны (реакция Кэррола). В данном случае в ходе реакции Кэррола пропаргиловый эфир образует алленовый интермедиат, который в условиях реакции изомеризуется в систему сопряженных двойных связей псевдоионона. [c.532]

Алленовые углеводороды, по Ваубелю , при нагревании со спирто-яы.м растворим едкого кали до 150— 170° также соединяются со спир-тал и, образуя ненасыщенные эфиры, например [c.195]

Смотреть страницы где упоминается термин Алленовые эфиры и RLi: [c.155] [c.183] [c.465] [c.133] [c.214] [c.210] [c.254] [c.617] [c.135] [c.150] [c.19] [c.392] [c.66] [c.363] [c.220] [c.649] [c.668] [c.66] [c.363] [c.220] [c.649] [c.668] [c.532]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология