Илиды фосфора

Показанные здесь илиды содержат три группы R при атоме фосфора однако известны и другие илиды фосфора, в которых одна или несколько групп R замещены другими атомами, например кислородом. Илиды фосфора, в которых все три заместителя являются алкильными или арильными группами, называют также фосфоранами. [c.101]

Существует три главных типа илидов — илиды фосфора [c.62]

Нестабильные высокореакционноспособные интермедиаты -карбены, дегидробензолы, илиды фосфора - полз аются с использованием литийорганических соединений элиминированием галогенидов лития, что является энергетически выгодным процессом. [c.251]

Илиды фосфора реагируют с диоксидом углерода, давая выделяемые соли 64 [Й6], которые либо гидролизуются до карбоновых кислот 65 (таким путем осуществляется превращение КК СНХ- КК СНСООН), либо (если ни К, ни К не являются водородами) димеризуются в аллены. [c.407]

В этой реакции, родственной реакции Виттига, вместо илидов фосфора используются фосфонатные карбанионы [489]. Эта реакция обладает следующими преимуществами во-первых, фосфонатный карбанион более нуклеофилен и реагирует в мягких условиях с самыми разнообразными альдегидами и кетона-ми во-вторых, растворимость фосфонатов в воде облегчает выделение продуктов реакции из реакционной смеси при обработке в-третьих, фосфонаты, которые получают по реакции Арбузова, дешевле и более доступны. Обычные фосфонаты, с успехом используемые в реакции Хорнера, включают заместитель К , резонансно стабилизирующий карбанион. Если Кз = Н или алкил, то олефины образуются с низким выходом. С точки зрения стереохимии образованию гранс-олефинов благоприятствуют небольшие заместители у а-углерода фосфоната. Стерические затруднения как в фосфонате, так и в карбонильном реактанте способствуют промежуточному образованию бетаина, что приводит к чис-олефинам [490, 491]. [c.257]

Илиды фосфора не дают этой реакции — вместо нее идет реакция 16-47. [c.423]

Самым простым способом получения илидов фосфора является депротонирование фосфониевых солей сильными основаниями. Соли фосфония в свою очередь получают взаимодействием триалкил- или Триарилфосфинов с алкилгалогепидамй [c.55]

Соответствующее основание Шиффа (I) служит анионом и может быть добавлено к различным альдегидам нли кетонам, причем затруднений, приводящих к образованию смешанных альдолей, не возникает. Вышеуказанный метод оказывается лучше метода с применением илидов фосфора для увеличения длины Альдегидных це- [c.79]

Илиды фосфора можно представить как гибриды следующих структур [c.828]

Их также синтезир>тот карбоксилированием металлоорг. соед. или действие.м Oj на алкилиденфосфораны (илиды фосфора) [c.328]

При проведении реакции Виттига альдегид или кетон обрабатывают илидом фосфора (называемым также фосфораном), и в результате образуется олефин [477]. Илиды фосфора, представляющие собой гибриды двух канонических форм, обычно получают при действии основания на соль фосфония последние, как правило, синтезируют из фосфина и алкилгалогенида (т. 2, реакция 10-45). [c.398]

Илид фосфора также может содержать двойные или тройные связи и некоторые функциональные группы. Простые илиды (Р,Р = водород или алкил) высоко реакционноспособны и взаимодействуют с кислородом, водой, галогеноводородными кислотами и спиртами, а также с карбонильными соединениями и сложными эфирами, поэтому реакцию следует вести в отсутствие таких веществ. Если в а-положении илида содержится электроноакцепторная группа, например OR, N, OOR, СНО, то такие соединения оказываются значительно более стабильными. Устойчивость возрастает из-за делокализации заряда на атоме углерода вследствие резонанса [c.399]

Аналогичным образом илиды фосфора взаимодействуют со связями С = 0 кетонов [522], изоцианатов [523] и некоторых [524] анигидридов и имидов, а также со связями N = 0 нитрозогрупп и связями С = Н иминов [525] (см. схему на с. 408). [c.407]

Реакция. Карбонильное олефинирование илидами фосфора как реакция Виттига в воде . Реакцию Виттига в водной среде проводят относительно редко (ср. со схемой на стр. 537), но данный синтез является общеупотребительным методом замещения в стирольном ядре (превращение Аг—СН3-> АгСН=СН2) [32]. [c.214]

Реакция илидов фосфора с альдегидами или кетонами (реакция Виттига) [c.410]

Реакция. Получение соли фосфония (З ) карбонильное олефинирование с помощью илидов фосфора (реакция Виттига) [32]. [c.215]

В противоположность карбенам и дегидробензолам илиды относительно стабильны. Наибольшее значение в органическом синтезе приобрели илиды фосфора, которые могут быть вовлечены в реакцию с карбонильными соединениями (реакция Виттига) [c.252]

Илид. Молекула, содержащая соседние противоположные заряды, в которых дело-вализация пары электронов отрицательно заряженного центра происходит в результате кааимодействия с -орбиталью положительно заряженного центра в илиде фосфора. [c.194]

Устойчивость илидов фосфора объясняется ]резонансом двух стру причем в иленовой форме реализуется подача электронов на ЗЙ-< талй фосфора, рдйако недавние тщательные -исследования мети [c.54]

Hal у атома фосфора. Для К.с. характерны р-ции замещения Hal (ур-ния 1,2), комплексообразоваиия (3), диспрюпорцио-нирования (4), восстановления (5) и образования илидов фосфора (6), напр. [c.362]

С илидами серы Н. взаимод. по схеме псреилидирования, давая нитроны, а с илидами фосфора - по типу р-ции Виттига, образуя азометины [c.274]

Илиды фосфора селективно окислены в трикарбонильные соединения (R - метил,фенил,фуран, тиофуран, олефин). Фос-финсульфиды диоксираны превращают в соответствующие окси- [c.262]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.0 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.110 ]

Общая органическая химия Т5 (1983) -- [ c.108 , c.445 , c.585 , c.613 , c.643 ]

Межфазный катализ в органическом синтезе (1980) -- [ c.280 ]

Химия илидов (1969) -- [ c.13 , c.231 ]

общая органическая химия Том 5 (1983) -- [ c.108 , c.445 , c.585 , c.613 , c.643 ]

Химия органических соединений серы (1975) -- [ c.490 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.425 , c.429 , c.431 , c.535 , c.536 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология