Конформационные изомеры относительная стабильность

Одинарная ст-связь допускает свободное вращение связанных атомов и групп атомов, поэтому вследствие теплового движения молекулы меняют свою форму. Неидентичные состояния, через которые проходят эти молекулы в процессе свободного вращения, называют конформациями. Молекулы, находящиеся в различных конформационных состояниях, имеют различную энергию. Иногда существует несколько устойчивых конформационных состояний. Относительно стабильные соединения, получающиеся в результате вращения вокруг одинарных связей, называют конформационными изомерами. Например, для газообразного этана среди бесконечного числа различных конформаций характерны два крайних положения метильных групп [c.73]

Однако, поскольку конформационная изомерия проявляется относительно каждой С-С связи, ее суммарное влияние становится заметным Выявление наиболее стабильных конформеров и их взаимопревращения привлекают в последние годы внимание исследователей [c.220]

ОТНОСИТЕЛЬНАЯ СТАБИЛЬНОСТЬ АЦИКЛИЧЕСКИХ КОНФОРМАЦИОННЫХ ИЗОМЕРОВ [c.21]

Спектр раствора стеариновой кислоты [4] не содержит этих характерных групп слабых полос н становится подобным спектру пропионовой кислоты, показанному на рис. 48а. Это связано с тем, что метиленовые цепи имеют стабильную трснс-конформацию в кристаллическом состоянии, в то время как в жидком состоянии они имеют большое количество нехарактерных конформаций. Низшие гомологи н-парафинов (например, н-бутан) имеют больше полос в жидком состоянии [5]. Это происходит оттого, что энергетические барьеры между различными конформациями коротких -парафинов относительно высоки, и они представляют собой смесь нескольких хорошо определяемых конформационных изомеров. [c.175]

Значения 5(0Н) терпенофенолов очень близки к величинам алкилфенолов и особенно м- и и-трет-бутилфенола. Нет различия и между 0-, м- и и-замещенными терпенофенолов. Поэтому понижение кислотности -изомеров должно объясняться не наличием пространственного влияния изоборнильной фуппы на сольватацию фенолят-аниона водой, так как СНз-фуппы в мостике изоборнильного л<-заместите-ля, как это показывает молекулярная модель фенолят-аниона, не могут располагаться над бензольным кольцом из-за сильного стерического взаимодействия между ними. Имеются большие пространственные затруднения также между водородами изоборнильного цикла и водородом бензольного кольца, поэтому изоборнильный цикл (и другие циклы терпенов) будет повернут на значительный угол относительно плоскости бензольного кольца. Вероятнее, что уменьшение стабильности анионов л -изомеров связано с небольшим отличием в электронном влиянии и конформационном состоянии терпеновых и третбутильной фуппы. [c.30]

Конформационный анализ дизамещенных производных циклогексана привел к пересмотру так называемого правила Ауверса — Скита. Согласно его первоначальной формулировке менее стабильный ч с-изомер, образующийся при каталитическом гидрировании производных бензола, обладает более высоким содержанием энергии и отличается от гранс-изомера тем, что имеет более высокие значения температуры кипения, плотности, показателя преломления, теплоты сгорания, но меньшую-молекулярную рефракцию. В соответствии с правилом ряду производных циклогексана была приписана относительная конфигурация. В случае 1,3-дизамещенных производных каталитическое гидрирование также дает цис-кзомер, который однако на основании конформационного анализа термодинамически более стабилен, чем гранс-изомер. Определение относительной конфигурации при использовании первоначальной формулировки правила Ауверса — Скита в данном случае является некорректным. Правильное определение относительной конфигурации может быть сделано на основе пересмотренной формулировки правила, согласно которой более низкие значения температуры кипения, плотности, показателя преломления и теплоты сгорания, но более высокие значения молекулярной рефракции относется к термодинамически более стабильному изомеру. [c.83]

Однако относительная устойчивость г мс-ттгрйкс-изомеров может определяться предпочтительными конформациями молекул, т. е. не только цис-или тракс-характер влияет на их стабильность, но и их конформационные характеристики. [c.77]