Тритерпеноиды конформация

Книга состоит из введения и 7 глав. В гл. 1 рассмотрено применение представлений конформационного анализа к ациклическим соединениям. Содержанием гл. 2 является приложение принципов конформационного анализа к производным цикло-гексана. Гл. 3 касается применения физических методов (в том числе ЯМР-спектроскопии, масс-спектрометрии и дисперсии оптического вращения) для решения структурных и стереохимических проблем. В гл. 4 дано применение конформационного анализа к циклическим системам всех размеров, включая конденсированные циклы и гетероциклические соединения. Гл. 5 посвящена приложению конформационного анализа к стероидам, тритерпеноидам и алкалоидам. Конформационный анализ углеводов рассмотрен в гл. 6. В гл. 7 приведена таблица и методы априорного вычисления энергий конформаций производных циклогексана. [c.6]

КОНФОРМАЦИЯ СТЕРОИДОВ И ТРИТЕРПЕНОИДОВ А. Скелет [c.315]

Конформация стероидов и тритерпеноидов [c.317]

Конформация стероидов тритерпеноидов [c.321]

Важную роль в химическом поведении стероидов и тритерпеноидов играет величина пространственных затруднений, которые молекула оказывает подходящему реагенту, и сила несвязанных взаимодействий со стороны функциональных заместителей. Оба эти эффекта непосредственно зависят от конформации, принимаемой молекулой. Мы попытаемся в настоящем разделе проследить эти взаимоотношения и отметить те изменения, которые могут возникнуть в ряде случаев под влиянием водородных связей или электростатических влияний. [c.322]

Более жесткие системы типа трамс-декалина, и в особенности такие полициклические системы, которые встречаются среди стероидов и тритерпеноидов (XLIV—XLV1), представляют во многих отношениях более прочное основание для рассмотрения эффектов конформаций, чем лабильные моноциклические циклогексановые системы (примеры будут приведены в связи с механизмами реакции, стр. 135—139). [c.121]

Как будет показано в разд. 5-7, конформационный анализ был широко использован при выяснении стереохимии тритерпеноидов. Пока достаточно лишь отметить, что в тех случаях, когда это конфигурационно возможно, система конденсированных шестичленных карбоциклов будет существовать в конформации со всеми кольцами в форме кресла, и, например, олеанан (9) и урсан (11) [c.318]

В стероидах и тритерпеноидах, весьма сложных системах, иногда экваториальные, а пе аксиальные заместители испытывают более сильное взаимодействие с другими группами в молекуле. В таких случаях возникают обратные соотношения устойчивости. Это наблюдается в тех случаях, когда объемистый заместитель (карбоксильная или карбометоксильная группа) соседствует с другим объемистым заместителем, причем в экваториальной конформации возникает необычно сильное 1,2-взаимодействие. Такая картина имеет место в соединениях (29) [26] и (30) [27] — продуктах деградации тритерпеноидов ряда олеанапа. В этих [c.326]

Немногие исключения из правила диаксиального раскрытия эпоксидного кольца, которые были описаны для стероидов и тритерпеноидов, могут быть объяснены либо путем двухстадийной реакции, включающей бензильный [167] или аллильный [168] карбониевый ион, либо, как было показано, тем что исходная окись существует преимущественно в конформации полуванны [163] . [c.353]

Уриссон [27] обсуждает применение КД для доказательства конформаций сплющенного кресла в кольце А 4,4-диметил-З-кетостероидов (XXVII) и в тритерпеноидах. [c.149]

Тетрациклические тритерпеноиды составляют группу веществ, изучение которой начато лишь недавно. Благодаря интенсивным усилиям нескольких групп исследователей за последние пять лет была выяснена структура около двадцати соединений этого ряда. Большинство представителей этой группы имеют очень схожий скелет, но значительно различаются стереохимией отдельных его участков. Это обусловливает значительное различие химических свойств, что может быть правильно истолковано лишь на основании современных представлений о конформации циклических соединений. В группе тетрациклических тритерпеноидов можно выделить две главные [тодгруппы, основные представители которых — ланостерин и шфол — изучены наиболее подробно. Большинство представителей тетрациклических тритерпеноидов тесно связаны с лано- терином или эйфолом. [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология