Эпоксидное кольцо, раскрытие

Эпоксидные соединения и гидроперекиси в присутствии кислых или основных катализаторов образуют перекиси с раскрытием эпоксидного кольца. При использовании кислого катализатора получаются оба возможных изомера, а в присутствии оснований образуются исключительно производные вторичных спиртов [c.255]

Р-ция Э. с эпоксидами сопровождается раскрытием эпоксидного кольца и сохранением этилениминного, напр. [c.499]

Предложите механизмы, объясняющие различное направление раскрытия эпоксидного кольца у окиси изобутилена в [c.62]

Раскрытие эпоксидного кольца мы рассмотрим подробно в гл. 11 сейчас отметим лишь, что этот вопрос представляет собой 8к2-реакцию, где роль нуклеофила выполняет вода, и что он, аналогично раскрытию циклического иона бромония (разд. 8.6), приводит к тракс-гидроксилированию . [c.334]

Г. полимеризуется и сополимеризуется по двойной связи, напр, с виниловыми мономерами, а также с раскрытием эпоксидного кольца. Полимеры Г. способны к дальнейшим хим. превращениям. [c.586]

Общий метод определения эпоксидной функциональной группы основан на количественном раскрытии эпоксидного кольца в растворе безводного хлористого водорода в абсолютном диэти-ловом эфире Избыток хлористого водорода титруют 0,1 н. раствором едкого натра по фенолфталеину. Недостатком способа является длительность определения (реакция идет при комнатной температуре в течение 3 ч). Предполагаемая причина медленного присоединения НС1 заключается в использовании растворителя основного характера . Поэтому для проведения реакции при комнатной температуре лучшим растворителем является уксусная кислота [c.134]

В качестве электрофильных агентов в реакциях с а-оксидами чаще всего используют протонные,кислоты. Реакция а-оксида, полученного из изобутилена, с раствором серной кислоты в воде, меченной 0, подтвердила направление раскрытия эпоксидного кольца в условиях 1-реакции [c.210]

Самопроизвольное раскрытие эпоксидного кольца после миграции протона всегда совершается на участке с максимальной электронной плотностью (ж, з). Оно приводит к реакциям замещения в направлении, обратном наблюдаемому при атаке нуклеофильного реагента (см. стр. 176). [c.241]

Последний подвергается влиянию электронных эффектов со стороны двух соседних групп и поэтому частично погашается. Это приводит к раскрытию эпоксидного кольца согласно правила Красуского [270-273] [c.71]

К дополнительной стабилизации промежуточно образующегося к е-ниевого иона, приводит к обращению направления присоединения [44]. Несколько примеров реакций раскрытия эпоксидного кольца,, как нуклеофильного, так, и катализуемого кислотами, показано на схеме 9.6. [c.320]

Изучена реакция солей пиридина и его производных с эпи-иодгидрином и глицидолом в присутствии небольших количеств свободного основания. Предполагается, что процесс протекает по циклическому механизму, первым актом которого является нуклеофильное раскрытие эпоксидного кольца каталитическим количеством свободного основания [397]. [c.87]

При раскрытии эпоксидного кольца может образоваться первичная гидроксильная группа [c.104]

Во многих случаях эпоксисоединения можно выделить, если работать в индифферентных растворителях, например с надбензойной кислотой в эфире или хлороформе (реакция Прилежаева). В других случаях эпоксид в реакционном растворе подвергается гидролизу или сольволизу до соответствующих гликолей или их сложных эфиров. Раскрытие эпоксидного кольца в разбавленных кислотах или щелочах ) представляет собой 8к2-реак-цию, которая приводит в связи с этим к получению транс-гликолей [c.245]

Стереохимически раскрытие эпоксидного кольца протекает, как и следует для механизма 8 2, с обращением конфигурации у затрагиваемого в ходе реакции асимметрического центра, например в случае стильбеноксидов [c.551]

Другими словами, группа СН3СООСН2 в соединении Villa (в конформации полукресла), будучи аксиальной, затрудняет атаку и способствует циклизации в ион XIV иутем диаксильного раскрытия эпоксидного кольца [c.564]

Для того чтобы предотвратить раскрытие эпоксидного кольия в результате сольволиза, реакцию ведут в неполярных растворителях. При реакциях раскрытия эпоксидного кольца под действи- [c.268]

Во многих случаях эпоксиды можно выделить, если работать г, индифферентных растворителях, например с надбензойной кисли той в эфире или хлороформе (реакция Прилежаева). В иных случаях эпоксид в реакционном растворе подвергается гидролизу иш сольволизу до соответствующих гликолей или их сложных эфироп Раскрытие эпоксидного кольца в разбавлен ных кислотах или Ш( лочах представля[,ет собой 8к2-реакцию, протекающую через аь-разованне пространственно-фиксированиых систем, что прииодиг к получению транс-гликолен [c.342]

Раскрытие эпоксидного кольца, катализируемое основанием, также приводит к образованию транс-тликолей. [c.447]

Эпоксвды под действием Ь1Д1Н4 в эфире или ТГФ превращаются в спирты. Реакция состоит в нуклеофильной атаке гидрид-иона но наименее замещенному или иространственно незатрудненному атому углерода с образованием втори шого или третичного спирта. Раскрытие эпоксидного кольца происходит в результате аксиальной атаки гидрид-иона. [c.854]

Реакция, вероятно, заключается в синхронном отщеплении протона 1 раскрытии цикла, для ее промотироваиия необходимы сильные основа ния, например литиевые соли диалкиламинов. Стереохимия раскрыти цикла изучалась при помощи введения дейтериевых меток. Показано что при этом селективно удаляется протон, г мс-расположенный относи тельно эпоксидного кольца [50] [c.322]

Установлено, что гидроксильные фуппы, присутствующие во многих исследованных образцах эпоксисоединений преимущественно вследствие частичного раскрыгия эпоксидного кольца, находятся в связанном состоянии, образуя МВС и ВВС. Образующиеся в результате гидролиза вторичные ОН-группы охарактеризованы по частотам валентных и деформационных колебаний. Существует корреляция между степенью раскрытия эпоксидных колец и величиной частоты уОН ., а также концентрацией ОН-фупп, пропорциональной интенсивности полосы уОН. Полоса валентных колебаний гидроксильных фупп в интервале частот 3400—3530 СМ может быть использована для характеристики стабильности эпоксидов, а также степени раскрытия эпоксидных колец по отношению к общему содержанию их в данном образце. Таким образом, полоса уОН в области 3400—3530 см может быть рекомендована также как критерий чистоты эпоксидов в отношении гидроксилсодержащего компонента. [c.69]

Кроме механизма совулканизации, можно оценить совместимость полимеров, определяемую в данном случае степенью протекания вторичных реакций раскрытия эпоксидного кольца, фуранизации и цис-транс-изомеризации эпоксидированного натурального каучука. [c.238]

Взаимодействие перфтор-2-метил-2-пентена и эпихлоргидрина в присутствии СзР или триэтиламина в апротонных растворителях приводит к образованию тетрагидрофурана 49. Реакция осуществляется за счет раскрытия эпоксидного кольца под действием фторид-иона с генерацией 0-нуклеофильного центра, реагирующего по кратной связи перфторолефина. Последующая циклизация под действием карбокатиона и с участием новой терминальной двойной связи дает конечный продукт реакции. [c.68]

Результатом приведенных первичных реакций является образование в дальнейшем окси- и кетоэфиров ири разложении гидроиерекисей и гликолей или их эфиров нри раскрытии эпоксидного кольца. Даль-Ногаре и Брикер идентифицировали соединения указанных типов. Окисление ундециленовой кислоты приводило к незначительному выходу эпоксидного соединения, ио в случае ее метилового эфира количество полученного эио-ксиэфира было значительным. [c.503]

Кислотный гидролиз глицидных нитрилов ведет к получейию альдегидовПо-видимому, первоначально образуются глицидные кислоты, которые затем декарбоксилируются с одновременным раскрытием эпоксидного кольца [c.93]

Взаимодействие в тех же условиях стиролов, содержащих в р-положении две метильные группы, протекает с раскрытием эпоксидного кольца у более замещенного, но стерически боле доступного атома углерода. В этом случае образуются 2-амино- [c.109]

Кроме того, разрыв различных структур под действием основных или кислотных агентов сильно облегчается в случае наличия напряжения. Напряжением трехчленных циклов, например, объясняется легкость раскрытия эпоксидного кольца (XII). Напряжение в противоположной части молекулы некоторых третичных производных способствует легкому отрыву заместителя (XIII) (см. стр. 421). [c.140]

Образование П происходит в результате раскрытия оксирано вого кольца эпихлоргидрина под действием спиртов в присутствии кислот Льюиса согласно правила Красу ского, т.е. гидроксильная группа располагается у вторичного атома углерода исходного окси рана [78]. Установлено, что при наличии у оксиранового цикла за местителя с —1-эффектом реакция между спиртом и оксирановым производным протекает с преимущественным образованием нор мального продукта присоединения. А при наличии у эпоксидного кольца заместителя с +1-эффектом реакция его со спиртами приво дит к образованию смеси изомерных продуктов присоединения ( анормальное присоединение). Это наблюдается на примере присоединения спиртов к метилоксирану [79] [c.36]

С целью получения таких соединений исследована реакция N-(2,3-эпоксипропил) пирролидина с защищенными аминокислотами. Показано, что этот процесс протекает с одновременным участием двух водородных атомов свободной аминогруппы аминокислоты в раскрытии эпоксидного кольца производного пирролидина с образованием дизамещенного продукта [412] [c.89]

Эпоксидные группы, оказывается, способствуют повышению адгезии особенно эффективно в условиях, благоприятствующих раскрытию эпоксидного кольца (при введении веществ, содержащих активные атомы водорода, например бепзидина). Так, были синтезированы сополимеры бутилметакрилата с глицидилмет-акрилатом, содержащие боковые этиленоксидные группы. Адгезия этих сополимеров к поверхности оксидированного алюминия оценивалась при помощи ножа-клина [c.306]

Исходя из наличия полос поглощения 2959 и 2847 Jti и полос 1460 и 1440 см , которые являются характеристическими для связи С—Н в насыщенных молекулах, авторы заключили, что двойная связь этилена в этом адсорбционном комплексе раскрыта. Полосы в области 860—870 могут быть приписаны либо трехчленному эпоксидному кольцу, либо перекисной структуре. Если эпоксидное кольцо существует, то, как видно из спектра окиси этилена, должны быть обнаружены полосы около 3019 и 1265 см . Поскольку две последние полосы отсутствуют в спектре этилена, хемосорбированного на покрытом кислородом серебре, авторы заключили, что в этих спектрах полоса 870 см - должна быть отнесена к перекисной структуре. Тогда они предположили, что хе-мосорбционный комплекс имеет структуру [c.82]

При алкоголизе глицидных эфиров в мягких условиях раскрытия эпоксидного кольца не происходит. Аллил-2,3-эпоксибутират, например, образуется с выходом 68% при взаимодействии метил-2,3-эпоксибутирата с алли-ловым спиртом в присутствии метилата магния [7] [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология