Проницаемость диэлектрическая, влияние на равновесие в неводных раствора

Сведения о диэлектрических проницаемостях и дипольных моментах неводных растворителей весьма существенны для понимания влияния растворителей на равновесие и скорость протекающих в них процессов. Детальное обсуждение понятия о дипольных моментах в газовой фазе и в растворе, а также методов их изме- [c.54]

Изменение положения ионообменного равновесия при обмене ионов одинаковой валентности определяется уравнением (V И, 94). Первый член этого уравнения выражает изменение свойств обменивающихся ионов в растворе при переходе от воды к неводным растворителям, второй—изменение состояния обменивающихся ионов при переходе из раствора в ионит. В этом случае, если влияние второго члена уравнения невелико, положение равновесия при снижении диэлектрической проницаемости растворителя будет смещаться в сторону преимущественной сорбции менее сольватированных ионов. [c.412]

Совместно со своими учениками и сотрудниками Шкодиным, Александровым, Безуглым, Ивановой, Дзюбой и другими Измайлов исследовал большое число неводных растворителей и растворов электролитов на их основе им была обоснована единая шкала кислотности и показана несостоятельность других методов сравнения кислотности в различных растворителях он доказал, что поведение электролитов в различных растворителях зависит не только от их физических свойств (например, от диэлектрической проницаемости, как это вытекает из теории Фуосса и Крауса), но и от химической природы растворенного вещества и растворителя им разработана количественная теория диссоциации электролитов в растворах и предложена схема равновесий, отличная от схем, предложенных другими учеными. Главная роль по влиянию растворителя на силу электролитов отводится образованию продуктов присоединения сольватированных ионов и возможности их ассоциации. [c.140]

Для точного определения рКа необходимо приготовить серию растворов с определенным значением pH. Рассматриваемый метод применим к кислотпо-основным равновесиям в водных и смешанных водно-неводных растворах, а также и в неводных прототроп-ных средах, таких, как жидкий аммиак и спирты. Можно проводить измерения в растворах, в которых не наблюдается автопрото лиза (хлороформ) или которые характеризуются очень низкими автопролитическими константами (уксусная кислота). Однако растворитель оказывает существенное влияние на величину рКа, так как изменение растворителя означает по существу изменение равновесия между сольватированными молекулами или ионами и про-тонированным растворителем. В частности, на значение рКа зна-чительное влияние оказывает диэлектрическая проницаемость растворителя [25]. Поэтому сравнивать значения рКа различных веществ можно только в тех случаях, если они измерены в одном и том же растворителе. Наиболее распространено определение рКа в водных растворах в присутствии буферных солей. [c.186]

Эквивалентная электропроводность изменяется с температурой. Для большинства электролитов с повышением температуры электропроводность увеличивается, что объясняется повышением подвижности ионов. Однако для некоторых электролитов, особенно в неводных средах, возможно и снижение электропроводности. Это связано с уменьшением диэлектрической проницаемости растворителя. Величина эквивалентной электропроводности зависит также от амплитуды и частоты приложенного электрического поля. Особенно заметно это проявляется в растворах сильных электролитов, где на перемещение ионов оказывает влияние окружающая противоионная атмосфера. При высоком напряжении ион движется значительно быстрее, чем образуется ионная атмосфера, и поэтому отсутствуют, катафоретиче-ские и релаксационные эффекты. Электропроводность растворов в этих условиях резко возрастает. Релаксационное торможение снижается, кроме того, при повышенных частотах (эффект Дебая—Фаль-кенгагена). В растворах слабых электролитов электропроводность также растет с увеличением градиента поля, однако природа этого явления связана с изменением равновесия диссоциации. При высоком градиенте потенциала равновесие сдвигается в сторону образования ионов. [c.225]