Электрохимия водных и неводных растворов

Благодаря такой постановке вопроса в курсе электрохимии растворов отводится значительно больше, чем обычно, места изучению свойств неводных растворов электролитов, что представляет большой интерес, так как в современной промышленности для осуществления новых технологических процессов используются все новые и новые неводные растворители. Водные растворы в данном курсе рассматриваются как частный случай растворов вообще. [c.6]

В последние годы неводные растворители находят все более широкое применение в электрохимической технологии. Это связано с тем, что электрохимические реакции, протекающие в водных растворах при достаточно высоких положительных и отрицательных потенциалах, сопровождаются разложением воды. Ряд неводных растворителей обладает значительно большей электрохимической устойчивостью, чем вода, что делает возможным их использование в прикладной и теоретической электрохимии. Из областей применения неводных растворов в электрохимии наиболее важными являются следующие. [c.3]

В последние годы установлено, что одно и то же веш,ест-во в зависимости от растворителя может быть и сильным и слабым электролитом. Классификация электролитов на слабые и сильные указывает только на состояние электролита в растворе, а не на его принадлежность к определенному классу веществ. В связи с этим диссоциация кислот, оснований и солей в водных и неводных растворах рассматривается с единой точки зрения, развиваемой в последние годы автором. Благодаря такой постановке вопроса в курсе электрохимии растворов отводится значительно больше, чем обычно, места изучению свойств неводных растворов электролитов. Водные растворы рассматриваются как частный случай растворов вообще. [c.4]

Изложены проблемы теоретической электрохимии применительно к водным, неводным, расплавленным и твердым электролитам. Основное внимание уделяется строению растворов электролитов, двойному электрическому слою, электрохимической термодинамике и кинетике, а также методам электрохимических измерений. Особенностью изложения является связь теоретических проблем с вопросами прикладной электрохимии. [c.488]

При этом, если электролит представляет собой токопроводящий раствор одного или нескольких веществ в воде или ином растворителе, то это будет отвечать электрохимии водных или неводных растворов. Если электролитом служит расплавленная соль или [c.11]

При этом если электролит представляет собой токопроводящий раствор одного или нескольких веществ в воде или ином растворителе, то это будет отвечать электрохимии водных или неводных растворов. Если электролитом служит расплавленная соль или смесь расплавленных солей и окислов, то это будет соответствовать электрохимии расплавов, или электрохимии расплавленных сред если межэлектродное пространство заполнено газом, то — электрохимии газов. [c.12]

Если электролит представляет собой токопроводящий раствор одного или нескольких веществ в воде или ином растворителе, то такие системы относятся к электрохимии водных й ли неводных растворов если электролитом служит расплавленная соль (или смесь расплавленных солей и окислов), то это будет соответствовать электрохимии расплавов или электрохимии расплавленных сред если межэлектродное пространство заполнено газом — то электрохимии газов. Электрохимическая система может находиться в равновесном (рис. 2, а) или неравновесном (рис. 2,6, в) состоянии. [c.10]

Те теоретические принципы, которые легли в основу всей электрохимии водных и неводных растворов, в общем имеют решающее значение также и для области расплавленных сред, т. е. главным образом расплавленных солей, оснований и отчасти индивидуальных кислот. Рассмотрение электролиза расплавов отдельно от электролиза неводных растворов вызвано не столько принципиальными соображениями, сколько различием в методике, применяемой в том и другом случае, так как в области расплавленных сред часто приходится работать при высоких температурах, что требует совсем особого экспериментального подхода. Следует, однако, иметь в виду, что во многих случаях эти две области неотделимы друг от друга. Так, например, электролиз стеариновой кислоты, растворенной в расплавленной пальмитиновой кислоте, может быть отнесен к области явлений в расплавленных средах, а электролиз раствора уксусной кислоты в пропионовой кислоте, жидкой при комнатной температуре, может быть отнесен к области неводных растворов. Очевидно, что принципиальной разницы в двух этих случаях нет, но благодаря разности температуры при изучении таких бинарных смесей несомненно возникают методические различия, которые становятся очень большими, когда дело идет о средах, плавящихся, например, лишь при 1000° С и выше. [c.386]

В электрохимическом явлении непременно участвуют две фазы. Чаще всего это металл и жидкость. Последняя может представлять собой водный или неводный раствор электролита, содержащий ионы или какое-либо расплавленное соединение, диссоциирующее на ионы. Свойства подобных фаз также изучаются в курсе электрохимии. Само же электрохимическое явление протекает на поверхности раздела между твердой и жидкой фазами (иногда между двумя жидкостями). [c.11]

Однако дальнейшее развитие электрохимии растворов показало, что теория Аррениуса неуниверсальна, ее пришлось дополнить теорией сильных электролитов. Принятые сейчас понятия кислота и основание применимы только к водным растворам и становятся непригодными при переходе к растворам в других растворителях. Так, исследования неводных растворов кислот и оснований показали, что кислоты в них не образуют ионов водорода, а основания — гидроксильных ионов. [c.86]

Для обсуждения электрохимических аспектов растворов в неводных растворителях применимы те же принципы, что и при рассмотрении электрохимии водных растворов. В результате различия в энергиях сольватации значения Е° могут значительно изменяться по сравнению с найденными для водных растворов. В неводном растворителе часто можно провести та-кую реакцию, которая не протекает в воде. Например, натрий и бериллий слишком реакционноспособны, и их нельзя выделять из водных растворов электролизом. Однако бериллий можно электрохимически осадить из жидкого аммиака, а натрий— из пиридина. К сожалению, термодинамические данные, [c.244]

Как известно, ионной проводимостью обладают водные и неводные растворы электролитов, расплавленные электролиты и твердые электролиты. Наиболее простыми в эксплуатации и наиболее стабильными при невысоких температурах являются водные растворы электролитов. Поэтому в ТЭ, работающих при температурах ниже 200 °С, обычно используются водные растворы электролитов. Как известно из электрохимии, наибольшую подвижность имеют ионы водорода и гидроксила, по- [c.34]

Примерно в этот же период начинаются обширные циклы работы Франклина, Крауса и Вальдена по электрохимии неводных растворов. Развиваясь параллельно с постепенным признанием теории электролитической диссоциации Аррениуса, они окончательно опровергли высказывавшуюся до 1900 г. многими авторами точку зрения, будто вода является единственным растворителем, в котором возможна ионизация. По мере накопления материала все больше обнаруживалось различие в поведении водных и неводных систем. В конце XIX и в первые два десятилетия XX в. за рубежом и, в особенности, у нас был накоплен значительный материал по физикохимическим характеристикам водных и неводных растворов электролитов и неэлектролитов. В итоге удалось сформулировать ряд правил и эмпирических соотношений, многие из которых сохранили свое значение и до сих пор. При этом необходимо подчеркнуть, что работы русских ученых выделяются систематическим стремлением сочетать физический и химический подход к наблюдаемым явлениям, избегая односторонности, и развиваются в основном в русле учения Д. И. Менделеева о растворах. Любой современный исследователь, занимающийся проблемой растворов, вынесет для себя много полезного, ознакомившись с трудами В. Ф. Алексеева, И. Ф. Шредера, Н, Н. Бекетова, М. С. Вревского, Е. В. Бирона, В. Ф. Тимофеева, А. Н. Саханова, П. Вальдена и др. [56]. Проявляемое некоторыми молодыми учеными пренебрежительное отношение к мыслям, обоб- [c.20]

Единая схема диссоциации электролитов см., например, монографию Н. А. И з м а ft-ло и а. Электрохимия растворов. Изд. ХГУ, Харьков, 1959) позволяет рассматривать химические реакции, происходящие в различных растворителях, с общей точки зрения. Ниже приводится сопоставление некоторых реакций, протекающих в водных растворах, с аналогичными реакциями в неводных средах. [c.409]

Учебное пособие предназначено для студентов по специальности Технология электрохимических производств . В нем обобщены результаты как теоретических, так и практических исследований по электроосаждению металлов из неводных растворов, проведенных, в основном, в последние годы в связи с появлением ряда новых апротонных растворителей. Рассмотрены экспериментальные данные по механизму разряда. металлов из неводиых растворов, приведены составы электролитов и условия осаждения металлов, в том числе и тех, которые не удается выделить путе.м электролиза из водных растворов. Этот вопрос еще не нашел своего отражения в монографиях, а также в учебниках и учебных пособиях по теоретической и прикладной электрохимии. [c.2]

Титрование — мокрый метод, его практически всегда осуществляют с примененпем растворов. Но каких В подавляющем большинстве случаев, конечно, водных. Однако неводное титрование в органических или неводных неорганических растворителях сулит подчас большие возможности. Одна из главных причин — дифференциация свойств различных веществ в таких растворителях. Если, например, две кислоты в воде полностью диссоциированы и титруются одновременно, то в правильно подобранном иеводном растворителе их можно титровать раздельно. Общая теория неводного титрования с позиций теории растворов была разработана в Харьковском университете Н. А. Измайловым и изложена в книге Электрохимия растворов (3-е издание, 1976). В аналитическом аспекте неводным титрованием наиболее интенсивно занимается группа А. П. Крешкова в Московском химико-технологическом институте им. Д. И. Менделеева. Подобные исследования проводят также сотрудники Горьковского политехнического института. Неводному титрованию посвящено немало книг, особого внимания заслуживают монографии И. Деиеша Титрование в неводных средах (1971) и А. П. Крешкова, Л. Н. Быковой, Н. А. Казарян Кислотно-основное титрование в неводных растворах . [c.48]

Поскольку таких или аналогичных справочников отечественные издательства до сих пор не выпускали, настоящая книга явится важным пополнением нашей литературы по электрохимии. В ней с хорошей полнотой представлены данные, относящиеся к различным разделам современной электрохимии, включая электропроводность водных и неводных растворов электролитов, равновесие в этих системах, учение об электродных потенциалах, электрокинети-ческие явления, процессы электролиза разного назначения и некоторые другие. [c.6]

ДАР применяют в физической химии для широкого круга исследований в области кинетики, катализа, электрохимии, термодинамики ионных процессов в неводных растворах в органической химии — для изучения механизмов органических реакций, для ускорения медленно протекающих химических процессов, увеличивающих свои скорости в неводных растворителях в сотни тысяч и миллионы раз в аналитической химии для разработки новых методов анализа неводных растворов, экстракции, дифференциро ванного титрования многокомпонентных смесей электролитов, которое невозможно осуществить в водных растворах, и т. д. [c.24]

Большая работа по исследованию влияния растворителей на потенциалы цепей без переноса — метода, характеризующегося отсутствием диффузионного потенциала и поэтому широко применяемого для определения многих характеристик растворителей и растворов, проделана советскими учеными [772]% Однако, по мнению Измайлова и Ивановой [773], в настоящее время ученые располагают еще крайне недостаточными данными о значениях нормальных потенциалов гальванических цепей в неводных растворах. Еще более резко мнение Стрелоу [770], считающего, что по сравнению с электрохимией водных растворов электрохимия неводных находится и в экспериментальном, и в теоретическом аспекте в эмбриональном состоянии. [c.234]

Электрохимия неводных растворов имеет значительные практические достижения. Изготовлены батареи с твердыми электролитами из натриевого -глинозема. Для обеспечения большой емкости гальванических элементов рекомендуется в качестве материала для катода и анода использовать легкий металл с высокой реакционной способностью, большими значениями Е°, более других для этого подходит литий. Однако из-за очень высокой реакционной способности литий нельзя применять в водных системах и даже в жидком аммиаке. С использованием литиевых электродов и диоксида серы или тионилхлорида ЗСЬО в качестве растворителя и окислителя разработана гальваническая батарея с большим сроком службы. [c.245]

Главы I—VIII посвящены электрохимии вольфрама в водных растворах. Процессы, протекающие в неводных растворах и расплавах, описаны в главе IX. [c.4]

Проведенное нами с помощью метода разностей потенциалов исследование интересно тем, что в качестве объктов исследования выступают неводные растворы. Имеющиеся (хотя и немногочисленные) данные в литературе в основном относятся к изучению водных растворов электролитов. Немногочисленность научных исследований в данной области электрохимии можно связать, скорей всего, со сложностью использованного в подобного рода исследованиях метода вольтовых разностей потенциалов. Этот метод довольно сложен с точки зрения как создания экспериментальной установки (тщательное экранирование стеклянной части установки, надежное заземление, высокое внутреннее сопротивление электрохимической ячейки и т.д.), так и проведения эксперимента (тонкая регулировка вертикальной струи истекающей жидкости, влияние внешних электромагнитных воздействий и т.д.). [c.212]

Аналитическая электрохимия объединяет широкий круг электрохимических методов, включая потенциометрию, полярографию, ампе-рометрию, кондуктометрию, кулонометрию, хронопотенциометрию и применение ион-селективных электродов. Эти методы позволяют получить высокую чувствительность и селективность, поэтому неудивительно, что именно им отдается предпочтение при разработке непрерывных и автоматических способов. Применение электрохимических методов особенно важно при опрелелении медов каких-либо соединений. Высокая чувствительность позволяет сократить или совсем исключить предварительную стадийную подготовку и тем самым упростить автоматическое оборудований Электрохимический анализ легко поддается автоматизации, и область его применения чрезвычайно широка Сюда относятся способы определения органических и неорганических веществ в водных и неводных растворах, в газах и в расплавах солей. Особые преимущества электрохимическим методам дает независимость результатов измерений от окраски анализируемого раствора Кроме того, во многих случаях сигнал рабочих электродов связан линейно с концентрацией определяемого вещества. Однако иногда на измерения могут оказывать сильное влияние такие факторы, как загрязнение поверхности электрода компонентами анализируемого потока. При высоких анодных потенциалах возникают трудности, обусловленные необратимыми реакциями на электродной поверхности. Такие явления следует принимать во внимание при разработке систем непрерывного или автоматического действия. [c.24]

В дальнейшей своей деятельности Каблуков неоднократно возвращался к тематике, связанной с теорией электролитической диссоциадии, и еще раз дал полное ее изложение для водных и неводных растворов в своей книге Основные начала физической химии . Вып. 2. Электрохимия, 1901 г. Здесь оп указал, что не следует противопоставлять теорию электролитической диссоциации гидратной теории Д. И. Менделеева. На растворы, по его мнению, нельзя смотреть, как на механические смеси между растворенным веществом и растворителем существует химическое взаимодействие. [c.61]

Начиная с классических работ И. А. Каблукова, электрохимия невод-пых растворов в нашей стране находилась всегда на высоком уровне. Исследование электродных ироцессов в певодных растворах, начатое в первых работах Н. А. Изгарышева [70], имеет большое теоретическое и прикладное значение оно важно и для понимания явлений, происходящих в водных системах. В неводных растворах, естественно, в гораздо большей степени, чем в водных, должно выступать влияние взаимодействия между различными комнопентами раствора, образование комплексов и ассоциированных молекул. Большой и ценный опытный материал по электродным процессам в неводных растворах и некоторых низкотемпературных расплавах накоплен в работах Киевской школы (В. А. Плотников, [c.36]

Примерно в этот же период начинаются обширные циклы работ Франклина, Крауса и Валъдена по электрохимии неводпых растворов. Развиваясь параллельно с постепенным признанием теории электролитической диссоциации Аррениуса, они окончательно опровергли высказывавшуюся до 1900 г. многими авторами точку зрения, будто вода является единственным растворителем, в котором возможна ионизация. По мере накопления материала все больше обнаруживалось различие в поведении водных и неводных систем. В конце XIX и в первые два десятилетия XX в. за рубежом и, в особенности, в нашей отечественной науке был накоплен значительный [c.24]

Водородный электрод — наиболее часто используемый электрод сравнения в водных растворах, поэтому прилагались большие усилия для его применения во многих неводных системах [1, 2]. В одних случаях эти усилия увенчались успехом, в других — разные авторы сообщают весьма противоречивые данные. Имеется единственное упоминание без каких бы то ни было подробностей о применении водородного электрода в растворах пропиленкарбоната [3] —апро-тонного растворителя, нашедшего в последнее время широкое применение в электрохимии. Пропиленкарбонат — пятичленный гетероциклический эфир СНз—СН—СНг имеет высокую диэлектриче- [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология