Поляризация при бесконечном разбавлении

Экстраполяцией значений Рг к нулевой концентрации может быть найдено значение поляризации при бесконечном разбавлении Р . Динольный момент исследуемого вещества определяется по наклону прямой P=f i T). [c.183]

Р —фактор вероятности в уравнении кинетики реакции Рсо или соРа — полная поляризация при бесконечном разбавлении pH - Ig [Н+] рН= - ig(H+) рК -IgK [c.512]

Далее вычисляют ориентационную поляризацию при бесконечном разбавлении [c.73]

В экспериментальном отношении методика определения дипольного момента в разбавленных растворах является более простой и доступной. Практически эксперимент сводится к измерению диэлектрической проницаемости и плотности 4—6 разбавленных растворов исследуемого соединения при одной температуре, примерно в интервале концентраций растворенного вещества от 0,001 до 0,01 или от 0,02 до 0,10 мольных долей [20], При выборе интервала концентраций руководствуются соображениями необходимой точности измерений, а также растворимостью изучаемого вещества в данном растворителе. Затем по формуле (II. 18) находят значения молекулярной поляризации раствореииого вещества для каждой концентрации и по полученным данным строят кривую зависимости Рг от концентрации. Для исключения эффекта остаточного взаимодействия между молекулами растворенного вещества экстраполируют Рг до нулевой концентрации ( 2=0) и находят значение молекулярной поляризации при бесконечном разбавлении Ргос [c.49]

Такое взаимодействие долишо привести либо к ассоциации, либо к сольватации. Последнее явление вызывало особый интерес у теоретиков, и они пытались разобраться в нем, работая в растворах, разбавленных настолько, чтобы можно было пренебрегать фактором ассоциации. Полная поляризация при бесконечном разбавлении обозначается знаками Рса или [c.379]

В табл. IV. 1 приведены значения дипольных моментов (fi ) и теплот образования (—АЯк ) комплексов иода с различными я-до-норами, а также потенциалы ионизации (/д) доноров. Дипольный момент иода в различных растворителях измерялся неоднократно. В бензоле были получены следующие значения поляризации при бесконечном разбавлении (Рсо, сж ) 60,2 [50], 50,0 [51], 41,12 [52], 38,5 [53]. Поскольку при расчетах ДМ иода использовались разные величины деформационной поляризации, значения ДМ оказались весьма противоречивыми от О [52] до 1,4 D [50]. Наиболее достоверны значения 0,6 [53] и 1,2 D [51], поскольку за величину деформационной поляризации авторы принимали измеренные ими значения Рсо иода в инертных растворителях — гексане (20 см ) [51] и циклогексане (31 jh ) [53]. Позднее ДМ иода в бензоле был измерен еще раз (0,58 D) [46]. Исходя из fi = 0,6D и учитывая тот факт, что не весь иод, растворенный в бензоле, связывается в комплекс, Малликен [5] получил дипольный момент 0,72 D для комплекса СбНб-12- Кортум [54] измерил ДМ комплекса СвНв- 1г в циклогексане и, учитывая диссоциацию комплекса, получил значение 1,8 D. Одна ко недавно Грищенко и сотр. [47] вновь измерили ДМ комплекса eHe-Ia в инертном растворителе (декалин) и получили 0,73 D, что близко к дипольному моменту иода в бензоле. [c.315]

Первая попытка исследовать проблему экспериментальным путем была сделана Кригбаумом и Ройгом [88] на примере изотактического и атактического полистирола в растворе толуола. Низкое значение дипольного момента фенильной группы осложняло эти измерения. Хотя полученные для изотактического полистирола данные имеют значительный разброс, все точки лежат выше, чем для атактического образца. Экстраполяцией величин молярных поляризаций к значению поляризации при бесконечном разбавлении авторы полу- [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология