Температура плавления хлоридов рубидия

Температуры плавления фторидов, хлоридов, бромидов и йодидов (рис. 65) довольно сильно различаются в случае лития, натр ия и калия, сближаясь в случае рубидия и становясь практически одинаковыми в случае цезия. [c.483]

Температуры плавления галогенидов рубидия и цезия уменьшаются от фторидов к иодидам. При плавлении монокристаллов галогенидов цезия наблюдается увеличение объема на 27—28%. Фторид, хлорид и иодид рубидия с металлическим Rb в расплавленном состоянии образуют две жидкие фазы. Полная смешиваемость найдена только в системах RbBr—Rb и sF— s [122, 123]. [c.92]

Хлориды рубидия и цезия достаточно термически устойчивы плавятся без разложения с незначительным улетучиванием, которое наступает несколько ниже температуры их плавления [95]. Полная картина изменения давления паров МеС1 в интервале 800—1400° представлена на рис. 16 [31]. В вакууме при 440°скорость сублимации s l значительно выше, чем Rb l, и тем более выше,чем КС1. Это может представить интерес в плане разделения трех близких по свойствам щелочных металлов в виде их хлоридов [61. [c.101]

Из лепидолитов цезий извлекается вместе с рубидием попутно, как побочный продукт производства лития. Лепидолиты предварительно сплавляют (или спекают) при температуре около 1000° С с гипсом или сульфатом калия и карбонатом бария. В этих условиях все ш,елочные металлы превраш,аются в легкорастворимые соединения — их можно выш,елачивать горячей водой. После выделения лития остается переработать полученные фильтраты, и здесь самая трудная операция — отделение цезия от рубидия и громадного избытка калия. В результате ее получают какую-либо соль цезия — хлорид, сульфат или карбонат. Но это еш,е только часть дела, так как цезиевую соль надо превратить в металлический цезий. Чтобы понять всю сложность последнего этапа, достаточно указать, что первооткрывателю цезия — крупнейшему немецкому химику Бунзену — так и не удалось получить элемент № 55 в свободном состоянии. Все способы, пригодные для восстановления других металлов, не давали желаемых результатов. Металлический цезий был впервые получен только через 20 лет, в 1882 г., шведским химиком Сеттербергом в процессе электролиза расплавленной смеси цианидов цезия и бария, взятых в отношении 4 1. Цианид бария добавляли для снижения температуры плавления. Однако барий загрязнял конечный продукт, а работать с цианидами было трудно ввиду их крайней токсичности, да и выход цезия был весьма мал. Более рациональный способ найден в 1890 г. известным русским химиком Н. Н. Бекетовым, предложившим восстанавливать гидроокись цезия металлическим магнием в токе водорода при повышенной температуре. Водород заполняет прибор и препятствует окислению цезия, который отгоняется в специальный приемник. Однако и в этом случае выход цезия не превышает 50% теоретического. [c.93]

Из лепидолитов цезий извлекается вместе с рубидием попутно, как побочный продукт производства лития. Лепидолиты предварительно сплавляют (или спекают) при температуре около 1000° С с гипсом или сульфатом калия и карбонатом бария. В этих условиях все щелочные металлы превращаются в легкорастворимые соединения — их можно выщелачивать горячей водой. После выделения лития остается переработать полученные фильтраты, и здесь самая трудная операция — отделение цезия от рубидия и громадного избытка калия. В результате ее получают какую-либо соль цезия — хлорид, сульфат или карбонат. По это еще только часть дела, так как цезиевую соль надо превратить в металлический цезий. Чтобы понять всю сложность последнего этапа, достаточно указать, что первооткрывателю цезия — крупнейшему немецкому химику Бунзену — так и не удалось получить элемент № 55 в свободном состоянии. Все способы, пригодные для восстановления других металлов, не давали желаемых результатов. Металлический цезий был впервые получен только через 20 лет, в 1882 г., шведским химиком Сеттербергом в процессе электролиза расплавленной смеси цианидов цезия и бария, взятых в отношении 4 1. Цианид бария добавляли для снижения температуры плавления. Однако барий загрязнял конечный продукт, а работать с цианидами было трудно ввиду их крайней токсичности, да и выход цезия был весьма мал. Более ра- [c.48]

При изучении термической устойчивости азидов металлов вообще необходимо учитывать отклонения от чистоионного типа связи. Однако в настоящем обзоре мы будем исходить из предположения, что перенос электрона является полным, и принимаем, что потенциалы ионизации натрия, калия, рубидия и цезия соответственно равны 5,12, 4,32, 4,16 и 3,87 ав, а сродство радикала азида к электрону —3,05 эв. Однако как указал Грей [1] для вычисления энергии решетки нет необходимости вводить предположение о чисто ионном характере связи. Энергия решетки ККд и NaNз составляет соответственно 157 и 175 ккал-молъ . Указанные значения энергий решетки аналогичны таковым для галогепидов этих металлов, хотя температуры плавления азидов (320—350°) значительно ниже, чем у соответствующих хлоридов и бромидов [1,66]. [c.139]

Литий и натрий получают электролизом расплавленных солей или легкоплавких эвтектических смесей типа a l2 fNa l. Калий, рубидий и цезий трудно получать электролизом, поскольку они имеют низкие температуры плавления й легко испаряются. Их по -дучают обработкой расплавленных хлоридов парами натрия. Металлы очищают перегонкой. Литий, натрий, калий и рубидий имеют серебристый цвет, а цезий — золотисто-желтый. Энергии связи в металлических решетках с плотными упаковками относительно невелики, поскольку имеется лишь один валентный электрон на каждый атом металла. Поэтому металлы очень мягкие и имеют низкие температуры плавления. Сплав натрия и калия, содержащий 77,2% К, плавится при—12,3°С. [c.259]

Очень трудно удалить весь хлорид аммония из большого количества хлоридов щелочных металлов и избежать при этом улетучивания последних. В таких случаях лучше растворить взвешенные хлориды в воде, снова выпарить раствор, прокалить остаток и взвесить. Прокаливание не следует проводить при температуре выше 500°. Хлорид калия медленно улетучивается даже нз не совсем сплавленной соли. Хлорид лития очень гигроскопичен, хлорид натрия—слегка гигроскопичен. Если присутствует литий, смесь хлоридов надо во время взь.,шивания защищать от возможности проникновения влаги. Хлориды калия, рубидия и цезия не гигроскопичны, если они чисты и хорошо высушены. Следы примесей, например хлорида магния, могут заметно увеличить их гигроскопичность. Отмечено [Q. F. S m i t h, F. М. Stubblefield, E. В. М i d-d 1 e t о п, Ind. Eng. hem., Anal. Ed., 6, 314 (1934)], что смесь хлоридов удерживает некоторое количество воды даже при 550° нагревать надо до плавления соли, но не допускать улетучивания. [c.925]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология