Плавление монокристаллов

Известно, что процесс кристаллизации полимеров носит ступенчатый характер. В работе Ли Ли-шен [1] был обнаружен ступенчатый характер плавления монокристаллов полиэтилена и полипропилена. Можно было предположить, что растворение полимеров идет также по ступенчатому механизму, так как только в растворах выше температуры плавления кристаллов удается достигнуть состояния, которое обычно называют бесструктурным раствором. С этой точки зрения представлялось интересным исследовать влияние растворителя и температуры растворения на кристаллизацию полимеров. [c.179]

Некоторые положения этой теории подтверждаются результатами исследования процесса плавления монокристаллов полиэтилена [13, 14]. Предположение о том, что толщина дефектного граничного слоя увеличивается при повышении температуры, подтверждается результатами рентгенографических и дилатометрических исследований [15, 16]. В частности, непосредственным доказательством этого предположения могут служить результаты измерения абсолютной интенсивности рентгеновского рассеяния в области малых углов [16 а]. [c.11]

Передатчик цепи начинает оказывать влияние на рост цепочки уже на первых этапах пост-полимеризации. Для кинетических кривых при температуре выше 55° С и ниже 45° С наблюдается постоянный рост молекулярных весов во время полимеризации. Кинетические кривые при температуре ниже 45° С имеют индукционные периоды, которые можно объяснить отжигом дефектов. Естественно, молекулярные веса за время индукционного периода растут с ростом процента превращения. При 60° С вблизи точки плавления монокристалла триоксана возможно выделение передатчика цепи в отдельную фазу из-за облегчения диффузии, поэтому и наблюдается постоянный рост молекулярных весов. Аналогичное явление-наблюдается, по-видимому, и в поликристалле. [c.30]

Равновесная же температура плавления выше этой температуры по крайней мере на 16°С (разд. 8.4.3). Полиоксиэтилен исследовали более подробно. Метастабильные изолированные монокристаллы этого полимера из сложенных цепей могут быть выращены не только из раствора, но также из расплава (рис. 3.64, и 6.27). Ниже рассмотрено плавление монокристаллов из сложенных цепей, полученных тем и другим способам Характерным для кристаллизации и отжига полиоксиэтилена является то, что каждая фракция образует кристаллы со строго определенной длиной складки цепей (рис. 3.17 и табл. 7.2). Так, Фишер [55] при ко. следовании плавления образцов полиоксиэтилена молекулярного веса 32 ООО методом сканирующей калориметрии установил, что в процессе нагревания исходные кристаллы непрерывно утолщались и плавились одностадийно только в области температуры 62,5°С (температура пика), при которой длина складки цепей в кристаллах была вдвое больше ее исходной (схематично механизм утолщения представлен на рис. [c.222]

Получение монокристаллов уже освобождает вещества от примесей, которые остаются в жидкой фазе, понижая ее температуру плавления. Монокристаллы получают по методу Чохральского наращиванием из расплава на внесенную туда затравку — монокристалл и постепенным вытягиванием стержня монокристалла. Схема этого процесса приведена на рис. 186. [c.436]

Наконец, прямым доказательством модели регулярного складывания могло бы служить совпадение экспериментальных значений плотности реальных монокристаллов и теоретических значений, рассчитанных по параметрам элементарной ячейки кристалла. В ряде случаев такое совпадение действительно наблюдалось для полиэтилена, однако результаты большого числа тщательно проведенных измерений достаточно убедительно показали, что плотность (а также теплота плавления) монокристаллов полиэтилена, полученных в различных условиях, по крайней мере, на 15— 20 % ниже соответствующих расчетных значений для бездефектного кристалла. [c.157]

К аналогичному выводу приводят результаты анализа зависимости теплоты плавления монокристаллов полиэтилена от условий эксперимента (нагревание суспензии монокристаллов в нейтральной среде или высушенных агрегатов), согласно которым падение теплоты плавления высушенных образцов на 5—7 % связано с дроблением монокристалла на блоки, разделенные дефектными участками [223]. [c.159]

Температуры плавления галогенидов рубидия и цезия уменьшаются от фторидов к иодидам. При плавлении монокристаллов галогенидов цезия наблюдается увеличение объема на 27—28%. Фторид, хлорид и иодид рубидия с металлическим Rb в расплавленном состоянии образуют две жидкие фазы. Полная смешиваемость найдена только в системах RbBr—Rb и sF— s [122, 123]. [c.92]

Тепловые и термодинамические. Температура плавления inn = 29,76 °С. Температура кипения кип=2205°С. Характеристическая температура равна 0D--333 К. Плавление монокристалла галлия происходит в четыре этапа с разностью температур между иими 0,0204 0,0054 0,036 °С, для поликристаллического образца интервал плавления не превышает [c.172]

Методом дифференциального термического анализа и флотационным определением плотности исследовано плавление образцов полиэтилена марлекс-50, полученных кристаллизацией из расплава, и раствора Установлено, что температура плавления монокристаллов лежит а 3,7° С ниже температуры плавления образцов, закристаллизованных из расплава. По высоте пиков на кривых нагревания определено отнощение кристалличности отожженного полиэтилена и монокристаллов, равное 1,8. Сделан вывод, что теплоты и температуры плавления меньще для полимера, полученного кристаллизацией из раствора, что может быть связано с изменением свободной поверхностной энергии за счет складывания цепей. Из измерений теплоемкости определены области стеклования полиэтилена стеклообразные переходы в сополимерах этилена и температуры стеклования различных типов полиэтилена Описано определение температуры воспламеняемости 157о-157оа теплопроводности, которая оказалась выще у полиэтилена низкого давления и с повыщением температуры уменьщалась 1571-1573 термические удлинения полиэтилена при холодной вытяжке [c.264]

Плавление монокристаллов изотактического поли-4-метилпапша-1, ыращенных из разбавленных растворов в различных растворителях, сследовали Морроу и др. [161], а также более подробно Накайима и др. [c.217]

Можно заметить, что кривые значительно отличаются друг от друга, даже если Г различаются всего на несколько градусов. Если Тз была больще 45°С (кривые /), то до начала кристаллизации наблюдали индукционный период около 8 ч затем происходила быстрая кристаллизация. В области 45°С < Г < 60°С отмечается хорошая воспроизводимость результатов. Однако природа монокристаллов, полученных в этих условиях, была очень сложной. Хотя можно было предполагать, что нагрев выше 45°С обеспечит образование воспроизводимого числа зародышей, тем не менее были обнаружены полидисперсные по размерам сложные монокристаллы. Полидисперсность может быть объяснена спорадической нуклеацией, при которой не все монокристаллы начинают расти одновременно. (Как будет отмечено ниже, если темпе-)атура растворения выше температуры плавления монокристаллов 1Э0 Тт, то наблюдается регулярная и воспроизводимая кристаллизация, если ниже Гш, —то в растворе сохраняются зародыши, которые обеспечивают относительно быструю рекристаллизацию.) Если затем первоначальные монокристаллы растворить и рекри- [c.172]

Результаты рассмотренного исследования позволяют предположить, что растворение при температуре, значительно превосходящей температуру плавления монокристаллов ПЭО, приводит к полному разрушению кристаллических ламелей. При более низких температурах в растворе сохраняются упорядоченные образования, которые служат зародышами последующей кристаллизации. [c.173]

Наконец, прямым доказательством модели регулярного складывания могло бы служить совпадение экспериментальных значений плотности реальных монокристаллов и теоретических значений, рассчитанных по параметрам элементарной ячейки кристалла. В ряде случаев такое совпадение действительно наблюдалось для полиэтилена [24—26], однако результаты большого числа тщательных измерений [27—33] достаточно убедительно показали, что плотность (а также теплота плавления) монокристаллов полиэтилена, полученных в различных условиях, по крайней мере на 15—20% ниже соответствующих расчетных значений для бездефектного кристалла. В принципе происхождение дефицита указанных величин можно было бы объяснить в рамках представления Р. Хоземана [34, 35] о том, что дефектные области монокристаллов представляют собой не только молекулярные петли, локализованные на поверхностях складывания, но и участки паракристаллических нарушений решетки в объеме кристалла. Вследствие этого монокристалл должен состоять из множества небольших (размером до 300 А) мозаичных блоков [34, 35], на границах между которыми концентрируются дефектные участки типа специфических кинк — изомеров цепи [36]. Мозаичная модель находится в удовлетворительном количественном согласии с рядом экспериментальных [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология