Цезий галогениды

Измерения С, ф-кривых в расплавах различных галогенидов щелочных металлов позволяют разделить эти соли на две группы по их влиянию на емкость двойного слоя. В расплавах солей лития и натрия емкость велика, сильно зависит от природы аниона и существенно возрастает с температурой, а в расплавах солей калия и цезия емкость относительно мала и слабо зависит от природы аниона и температуры. Такую зависимость емкости от природы соли можно понять, если учесть что анионы галогенов С1" и Вг имеют больший объем, чем катионы и Na . Поэтому в расплавах солей лития и натрия существует значительное отталкивание между анионами, которое определяет особенности структуры таких расплавов, а именно катионы располагаются свободно в октаэдрических дырках, образованных более или менее плотно упакованными анионами. Для галогенидов калия и цезия роль взаимного отталкивания анионов не существенна, так как ионные радиусы этих катионов и анионов галогенов близки. Поэтому в структуре расплава ионы разного знака занимают более равноправное положение. [c.146]

Таким образом, типичными ионными соединениями являются галогениды щелочных металлов, прежде всего фториды и хлориды цезия, рубидия, калия. [c.49]

Примером атомной решетки является кристалл алмаза в узлах его решетки помещаются атомы углерода кристаллы многих солей (например, галогенидов натрия, калия, рубидия, цезия) представляют собой ионные решетки молекулярные решетки образуют неметаллы, например сера, селен, иод, фосфор, а также многочисленные органические соединения. [c.273]

Рис. 21. Принципиальная комплексная схема получения некоторых особо чистых галогенидов рубидия и цезия

Применение АнГ дает основания считать, что решение одной из труднейших задач в проблеме разделения близких по свойствам редких элементов (получение особо чистых соединений рубидия и цезия) можно считать найденным. Вместе с тем нельзя утверждать, что наиболее изученные к настоящему времени представители АнГ — единственно пригодные и лучшие для получения особо чистых соединений рубидия и цезия. Хотя, если исходить из наших сегодняшних знаний о данном классе соединений, то кажется, что это именно так. Возможности АнГ трудно переоценить и они еще далеко не исчерпаны. Выбором соответствующего их типа можно получить, не прибегая к дополнительным технологическим операциям, любой галогенид рубидия или цезия (кроме фторида) столь высокой степени чистоты, которая каким-либо иным путем пока не достигается. [c.152]

Рис. 22. Графическая зависимость изменения изобарно-изотермического потенциала реакций восстановления галогенидов рубидия и цезия от температуры

Рубидий и цезий получают, восстанавливая металлами их галогениды в вакууме [c.244]

СВОЙСТВА ГАЛОГЕНИДОВ ЦЕЗИЯ [c.333]

В некоторых неорганических кристаллах связь обусловлена главным образом электростатическим притяжением между положительными и отрицательными ионами. Поскольку кулоновские силы одинаковы во всех направлениях, относительные размеры ионов в значительной степени определяют упаковку ионов в трехмерной решетке. В различных кристаллах радиус одного и того же иона почти одинаков, так как силы отталкивания увеличиваются очень резко по мере того, как межатомное расстояние становится меньше определенной величины. Радиусы ионов галогенов и щелочных металлов можно вычислить довольно просто из размеров элементарной ячейки кристаллов галогенидов щелочных металлов, так как все они относятся к гранецентрированной кубической решетке, за исключением солей цезия, которые кристаллизуются в примитивной кубической решетке. [c.580]

Кристаллы хлористого, бромистого и подпетого цезия имеют примитивную кубическую, а не взаимопроникающую гранецентрированную решетку, как все галогениды [c.597]

Все галогениды, за исключением хлористого, бромистого и иодистого цезия, кристаллизуются в простой кубической решетке. В табл. 1 приведены значения длин ребер ячеек причем первые числа представляют значения, [c.476]

Структурный тип иодида цезия. Галогениды цезия, такие, как GsBr и sl, а также и s l, кристаллизуются по другому типу (по сравнению с каменной солью). Они образуют решетку, как бы состоявшую из двух простых кубических решеток, расположенных друг относительно друга так, что один атом одного рода находится в центре элементарного куба, образованного 8 атомами другого рода тип иодида цезия, рис. 48). Если представить себе, что в решетке типа иодида цезия все узлы заняты только одинаковыми атомами, то она перейдет в объемноцентрированную кубическую решетку (рис. 47). [c.213]

В обычных условиях решетку типа хлорида цезия имеют s l, sBr и sl, остальные галогениды щелочных металлов имеют структуру типа Na l. [c.148]

РУБИДИЙ (Rubidium, название от характерных линий спектра, лат. rubidus — темно-красный) Rb — химический элемент I группы 5-го периода периодической системы элементов Д. И. Менделеева, п. н. 37, ат. м. 85,4678. Природный Р. состоит из двух изотопов, один из которых радиоактивен. Известны 16 искусственных радиоактивных изотонон. Р. открыт в 1861 г. Р. Бунзеном и Г. Кирхгофом спектральным анализом минеральных вод. Получают Р. вместе с цезием из карналлита и лепидолита. Самостоятельных минералов не имеет. Р.— мягкий серебристо-белый металл, химически активен, самовоспламеняется на воздухе, с водой и кислотами взаимодействует со взрывом. В соединениях Р. одновалентен. Среди солей Р. важнейшие галогениды, сульфат, карбонат и некоторые др. Р. применяют для изготовления фотоэлементов, газосветных трубок, сплавов, в которых Р. является газопоглотителем, для удаления следов воздуха из вакуумных ламп соединения Р. применяют в медицине, в аналитической химии и др. [c.216]

Ионная связь осуществляется в результате образования и электростатического взаимодействия противоположно заряженных ионов. Ионная связь может возникать лишь при больших различиях в значениях электроотрицательностей атомов. Например, ионная связь возникает между цезием и фтором, разница электроотри]дательнос-тей у которых составляет более 3 единиц (см. с. 30). К типичным соединениям с ионной связью относят галогениды щелочных металлов, например sF, s l, Na l. [c.41]

Таким образом, типичными ионными соединениями являются галогениды щелочных металлов, прежде всего фториды и хлориды цезия, рубидия, калия. Сложные анионы (ЗН- (в щелочах), ЫО Г. 501", 104 (в солях), а также комплексные ионы ЫН , [Р1С1я] - являются представителями важных в практическом отношении комплексных соеди-нени11. Электрическое поле иона имеет сферическую симметрию, поэтому ионная связь не обладает направленностью и насыщаемостью. [c.30]

Минимальным поляризующим действием в ряду Ь —Сз должен был бы обладать Сз. Однако согласно последним сведениям иону Сз+ в некоторой степени свойствен эффект дополнительной поляризации. Поэтому в соединениях, включающих наряду с Сз+ сильно поляризующиеся анионы, благородно-газовая электронная оболочка иона Сз+(4с( °5525Р ) испытывает деформацию, приводящую к возникновению химической связи катион—анион, включающей значительную ковалентную составляющую. По-видимому, только фторид цезия СзР свободен от такого рода поляризационных взаимодействий. Уже для СзС1 теоретический расчет показывает значительный перенос заряда с хлора на цезий, в результате чего эффективный положительный заряд на атоме цезия много меньше чем -Ь1. Поляризационными эффектами может быть объяснен своеобразный характер изменения температуры плавления безводных галогенидов ЩЭ (подробно см. в работе [1,. с. 35]) [c.14]

Соединения с галогенами. Соединения рубидия и цезия с галогенами, особенно с хлором, имеют большое значение в технологии и относительно хорошо изучены. Галогениды рубидия и цезия МеНа1 — бесцветные кристаллические вещества кубической сингонии. Все НЬНа1, а также и СзР имеют кубическую гранецентрированную решет- [c.99]

Общее положение о том, что растворимость большинства простых солей увеличивается с повышением атомного номера щелочного элемента, соблюдается только для Мер и МеС1. Среди галогенидов рубидия (как и галогенидов калия) наименьшая растворимость в воде у Rb l среди галогенидов цезия растворимость увеличивается от sl К sF. При кристаллизации из водных растворов выделяются безводные MeHal. Только Мер известны в виде кристаллогидратов [89]. [c.100]

Галогенометаллатные соединения. Эти соединения относятся к обширному классу ацидогалогенидных соединений, образуемых галогенидами щелочных металлов с галогенидами различных элементов и содержащих в комплексных анионах в качестве лигандов кислотные остатки исходных солей. Хотя природа химической связи в ацидокомплексных соединениях рубидия и цезия еще не совсем ясна, их образование, вероятно, обусловлено в большинстве случаев ковалентными связями между центральным атомом и галогенами. [c.106]

Осаждение малорастворимых соединений. В этой группе методов используется осаждение таких соединений, как гексахлоростаннаты, гексахлороплюмбаты и комплексные галогениды сурьмы и висмута с рубидием и цезием. [c.140]

Технологические же достоинства АнГ исключительно высоки АнГ легко и просто синтезируются, выделяясь из растворов в виде хорошо фильтрующихся кристаллических осадков, характеризуются высокими температурными коэффициентами растворимости и высокой (в среднем 10—30) кратностью очистки. Применение АнГ как промежуточных технологических продуктов полностью исключает дополнительные операции по очистке, так как нелетучие ионы в процесс не вводятся, перевод АнГ в очищенные соединения (простые галогениды) достигается термическим разложением при невысокой температуре и полной регенерации галогенов и межгалогенов. Все это и определяет выбор АнГ и эффективность их использования для получения наиболее чистых соединений рубидия и цезия. Этим же объясняется то обстоятельство, что АнГ широко применяются в лабораторной практике и твердо прокладывают себе путь в технологию. Выше можно найти немало примеров, подтверждающих высказанную мысль. [c.152]

Один ИЗ недостатков электрохимического получения рубидия и цезия из галогенидов заключается в том, что потенциалы разложения последних высоки (например, 3,6 В для s l при 700 ), второй недостаток обусловливается низкой температурой плавления металлов и их высокой растворимостью в солевых расплавах (растворимость цезия в s I 7,2% при 646° [257]). [c.156]

Вклад в полную энергию решетки трехчастичных взаимодействий химического характера (сопровождающихся обобществлением электронов) составляет от 12 до 25 кДж/моль. Вандерваальсовы взаимодействия Иенсеном не учитывались, так как их влиянием на структуру решетки галогенидов щелочных металлов можно пренебречь. Расчеты Иенсена позволили не только объяснить стабильность решеток типа s l в кристаллах хлорида, бромида и иодида цезия, но и вычислить величину давлений, при которых происходят фазовые переходы между кристаллами с решетками типа Na l и s l. Рассчитанные величины давлений хорошо согласуются с экспериментальными. [c.89]

Кривые емкости свинцового электрода в расплавленных эквимолярных смесях КС1—Li l и КС1—Na l носят промежуточный характер между кривыми емкости для соответствующих чистых солей, составляющих смесь. Расплавленные галогениды щелочных металлов можно разделить на две группы. В расплавах солей лития и натрия емкость велика и зависит от природы аниона и температуры. В расплавах солей калия и цезия емкость двойного слоя относительно мала и не зависит от природы аниона и температуры. Характер зависимости емкости двойного слоя и перечисленные особенности Д. И. Лейкис, А. Н. Фрумкин объясняют тем, что строение двойного слоя и его емкость изменяются вследствие деформации ионов и изменения структуры расплавленных солей в приэлектродном слое. [c.274]

Га.погениды щелочных металлов, исключая приведенные ниже галогениды цезия, т. е. [c.135]

Все элементы хорошо Все х-металлы реагируют с кислородом, в резуль-реагируют с кислородом тате чего тускнеют на воздухе, так как вскоре по-и галогенами крываются пленкой оксида. Они легко сгорают на воздухе, образуя оксиды, пероксиды и супероксиды (разд. 18.4.4 и 21.8), а цезий и рубидий самовоспламеняются. Они все реагируют при нагревании с галогенами, образуя галогениды. [c.390]

Оптнч. сенсоры основаны на измерении поглощения или отражения первичного светового потока, люминесценции или теплового эффекта при поглощении света. Такие С. х. имеют чувствительный слой, роль к-рого может вьшолнять пов-сть волокна световода или иммобилизованная на световоде фаза, содержащая подходящий реагент. Волоконно-оптич. световоды на основе кварца, гсрманатных, фторид-ньгх, халькогенидных стекол, кристаллов галогенидов таллия, серебра или цезия и полимерных материалов позволяют работать в ИК. видимой и УФ диапазонах спектра. Созданы оптическис С. х. для определения рП р-ров, ионов К и Na, СО,, О,, глюкозы н д . в-в. [c.318]

Соединения типа АХО где А--КЬ или Ся, X — галоид, представляют в настоящее 1время интерес по крайней мере в двух отношениях. Во-первы,ч, благодаря высокому температурному коэффициенту растворимости и сравнительно низким температурам термического разложения эти соединения могут быть использованы для глубокой очистки рубидия и цезии от примесей и последующего получения высоко чистых галогснидов этих металлов — важнейших материалов для специальной оптики и других областей новой техники. Во-вторых, хлораты, броматы и йодаты рубидия и цезия могут получить непосредственное применение благодаря собственным физическим свойствам, в частности пьезоэлектрическим. В обоих случаях необходимы препараты высокой чистоты. Наконец, очищенные соединения могут быть использованы для получения других (кроме галогенидов) высоко чистых солей рубидия и цезия. [c.77]

Многие элевленты и соединения кристаллизуются в двух формах и поэтому называются диморфными. Так, белый фосфор относится к кубической системе, а черный — к гексагональной при кристаллизации железо образует как гранецентрированную решетку, так и объемноцентрированную серое олово имеет кубическую решетку, а белое — тетрагональную. Вообще говоря, две модификации обладают различными свободными энергиями, а следовательно, и различными давлениями пара при всех температурах, исключая точку перехода (Т,щ,), в которой кривые свойство — температура пересекаются. Переходы одной кристаллической формы в другую следует рассматривать как теоретически возможные при всех температурах вероятность таких переходов может изменяться в широких пределах. При низких температурах галогениды аммония кристаллизуются в объемноцентрированные кубы, а при более высоких тедшературах образуется простая кубическая решетка типа каменной соли размеры соответствующих ячеек показаны в табл. 10. Расстояние а между катионом II ближайшим к нему анионом равно, как мы видели, / /3/2 для решетки типа хлористого цезия и 1/2 для типа хлористого натрия. Значения а дпя двух модификаций упомянутых галогенидов приведены в третьем и седь- [c.484]

Гидриды рубидия и цезия МеН в зависимости от метода получения представляют собой либо белое сильно блестящее вонлоко-образное вещество, либо белую довольно плотную массу. Подобно гидридам других щелочных металлов, гидриды рубидия п цезия имеют кубическую гранецентрированную решетку типа хлорида натрия [69]. Основные физико-химические свойства НЬН и СзН приведены в табл. 4. Гидриды рубидия и цезия относятся к солеобразным соединениям, содержащим анион Н , который по своим физическим особенностям близок к галогенид-ионам. Наличие структуры Ме" —Н можно объяснить большим потенциалом ионизации атома водорода (13,595 эв) по сравнению с потенциалом ионизации рубидия и цезия (см. табл. 1) и наличием у атома водо- рода небольшого сродства к электрону (0,75 эв) . [c.82]

Химия и технология соединений лития, рубидия и цезия (1970) -- [ c.91 , c.105 ]

Курс неорганической химии (1963) -- [ c.181 , c.238 ]

Общая и неорганическая химия (1981) -- [ c.66 , c.72 , c.146 , c.169 , c.308 , c.484 ]

Учебник общей химии 1963 (0) -- [ c.378 , c.381 , c.382 ]

Общая и неорганическая химия (1994) -- [ c.18 , c.70 , c.76 , c.158 , c.327 , c.470 ]

Курс неорганической химии (1972) -- [ c.162 , c.213 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология