Гликоли из полуацеталей

Очевидно, что при действии на гликоли газообразного формальдегида происходит образование полуацеталей [c.95]

Для получения 1-замещенных изохинолинов этот способ малопригоден из-за низкого выхода кетаминов (по сравнению с альдиминами), образующихся на первой стадии синтеза, однако это ограничение можно обойти получением изомерных иминов из замещенных бензиламинов и полуацеталя глиоксаля [14]. Последний можно получить из ацеталя акролеина окислением и расщеплением образующегося при этом гликоля схемы (11), (12) . [c.262]

Энергия активации реакции дегидратации метиленгликоля составляет акт = 14,8 ккал/моль. Константа равновесия метилен-гликоль — олигомеры метиленгликоля соответствует значению 1,03.. Вредное влияние метанола, присутствующего в формалине, обусловлено реакцией его с формальдегидом и образованием полуацеталя [c.95]

В этом случае скорость расходования альдегида должна быть примерно одинаковой как при ацеталировании ПВС, так и при ацеталировании одноатомных спиртов, протекающем также в две стадии с образрванием полуацеталей в качестве промежуточных продуктов. В действительности скорость взаимодействия альдегида с 1,3-гликолями и с ПВС значительно превышает скорость реакции с одноатомными спиртами. [c.132]

Для полноты прохождения реакции с гликолями берут избыток кетона (до 4 молей), часть которого расходуется на самоконден-сацию. Ни в одном случае не наблюдалось присоединения второй молекулы кетона к гликолям, в то же время в случае дитретичных гликолей в реакционной смеси всегда присутствует продукт XLH, получающийся в результате отщепления в условиях реакции молекулы кетона от промежуточного полуацеталя XL. Дипервичные и дивторичные гликоли образуют диоксоланы, выделяемые с выходами 75—95%. Диоксоланы XXXIX и XLI — жидкие или кристаллические (низкоплавкие) продукты, перегонку которых во избежание взрыва следует вести в присутствии лишь незначительных количеств исходного гликоля. [c.200]

В органической химии установлен ряд опытных правил, описывающих возможность существования веществ того или иного строения или их способности к тем или иным превращениям. К таким правилам, чьи границы и условия применения рассматриваются в настоящей статье, относятся 1) пинаколиновая перегруппировка а-гликолей и вицинальных полиоксисоединений, 2) дегидратация спиртов с образованием этиленовых производных и образование сложных эфиров при действии на спирты кислот, 3) легкая дегидратация -оксикислот, 4) неустойчивость 1,1-диолов и 1,1,1-триолов, 5) легкая омыляемость ацеталей, кеталей, полуацеталей и хлораце-талей, 6) повышенная реакционная способность галоидангидридов, 7) неустойчивость галоида и гидроксила при одном углероде. Как будет показано ниже, в хи-мической литературе имеется много исключений из этих правил. Эти исключения вполне удовлетворительно могут быть объяснены с точки зрения вицинального эффекта, и этот способ объяснения приложим для выяснения зависимости между кислотной константой диссоциации веществ с подвижным водородом и наличием в их частицах отрицательно заряженных атомов и групп. [c.1651]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология