Сополимеры и растворимые каталитические системы

Подобные результаты получены для сополимеров, синтезированных на многих других растворимых каталитических системах. [c.120]

Из табл. 6 видно, что во всех случаях сополимеризации этилена и пропилена с растворимыми каталитическими системами сополимер однороден по составу. [c.92]

Каталитические системы. Из большого числа каталитических систем, предложенных для сополимеризации этилена и пропилена, наибольший интерес, с целью получения каучукоподобных сополимеров, представляют катализаторы, образующиеся в результате взаимодействия растворимых в углеводородах соединений ванадия с алкилами [3] или галогеналкилами алюминия [4, 5]. При [c.294]

Влияние примесей. Каталитические системы Циглера — Натта весьма чувствительны к ряду примесей, содержащихся в мономерах и растворителе. Наличие их приводит к уменьшению эффективности катализатора и к снижению молекулярной массы сополимера. Влияние некоторых из них показано в табл. 1 [30]. Значительное количество воды, аллена и метилацетилена в мономерах и воды в растворителе не только снижают эффективность катализатора, но и способствуют образованию низкомолекулярных сополимеров, растворимых в ацетоне [31, 32]. Образование низкомолекулярных сополимеров в присутствии воды, по-видимому, связано с одновременным протеканием двух процессов по координационному механизму —с образованием высокомолекулярных сополимеров и катионному — с образованием низкомолекулярных продуктов. Так как в мономерах и растворителе содержится ряд [c.302]

Каталитическая система Исходный сополимер Фракция, растворимая в эфире фракция, растворимая в н-гексане фракция, растворимая в н-гептане [c.119]

Физические свойства этилен-пропиленовых сополимеров зависят от среднего состава и молекулярного веса, а также от молекулярновесового распределения и распределения по составу Келли с сотр. указывают, что сополимеры, синтезированные на растворимых ванадийсодержащих каталитических системах, лучше перерабатываются, несколько лучше отверждаются, имеют более однородную структуру, лучшие свойства при низких температурах, более высокую устойчивость к истиранию и характеризуются мень- [c.122]

Рис. VI.4. Зависимость состава этилен-пропиленовых сополимеров от отношения мольного содержания растворенного пропилена к общему содержанию двух мономеров в растворе при нолимеризации на различных каталитических системах на основе соединений металлов переменной валентности, растворимых в углеводороде

Сутствии данной каталитической системы в интервале температур О — 70 в растворе н. гептана получаются белые твердые эластич ые сополимеры, растворимые при нагрева- [c.88]

Сополимер этилена и пропилена, полученный с такой каталитической системой, был полностью аморфным. Это объясняется тем, что растворимые металлоорганические катализаторы не способны катализировать образование изотактического полипропилена. [c.89]

В работе [205] описано получение кристаллического чередующегося сополимера этилена с бутадиеном путем низкотемпературной полимеризации (—25°) с помощью растворимой каталитической системы на основе УСЦ, А1Кз, АШ2С1 (К — алкил) и слабого основания Льюиса (анизол). Оптимальные результаты получены при использовании каталитической системы с соотношением компонентов, равным I 2 2 2. [c.306]

Растворимые комплексные каталитические системы оказываются однако, эффективными в реакциях сополимеризации пропилена и этилена с образованием эластомеров. Для сополимеризации этилена и пропилена с образованием аморфного каучукового сополимера был предложен ряд растворимых каталвдических систем, часть из которых получила промышленное значение [34 —38]. Большинство этих систем включает в качестве соединения переходного металла соединения ванадия, например VO( 2H5)g, VO( 2Hg)2 l, ацетилацетонат ванадия или ванадила [У(С5Н,02)з или V0( 5H,02)2]- [c.169]

Если компоненты каталитической системы смешивать без мономеров, то в большинстве случаев в результате полимеризации при низких температурах и давлениях образуются смеси неоднородных сополимеров. На гетерогенных каталитических системах с Т1С1з или УС1з в к-гептане даже при 60° С одновременно образуются различные количества растворимых и нерастворимых в гептане продуктов. Растворимая в гептане фракция аморфна и обладает свойствами эластомера. Обе фракции характеризуются широким распределением по молекулярным весам и составам. Некоторые нерастворимые фракции дают рентгеновские дифракционные картины, отличающиеся от рентгенограмм кристаллического полиэтилена и кристаллического полипропилена и не являющиеся наложением рентгенограмм гомо-полимеров. Это означает, что образуются смеси продуктов, состав которых изменяется от чистого полиэтилена до чистого полипропилена. [c.103]

Опыты проводились в широком интервале температур, давлений и составов мономерной смеси Большинство сополимеров, полученных, например, при температурах от 30 до 60° С, содержало от 30 до 60 мол.% пропилена. Чтобы получить растворимый сополимер с более низким содержанием пропилена, необходимо проводить реакцию при температурах выше 30° С. При 110° С в совершенно гомогенной системе можно получить даже полиэтилен. Скорость реакции и характеристическая вязкость обычно уменьшаются с ростом содержания пропилена в сополимере, однако на указанной каталитической системе можно также получить высокомолекз лярный аморфный полипропилен. [c.109]

При аналогичном проведении последовательной экстракции высокомолекулярного сополимера, полз ченного на каталитической системе (С2Н5)2А1С1/УО(ОС2Н5)з и содержащего около 30 мол.% пропилена, оказалось, что он фактически полностью растворим в к-гексане (табл. 1У.4). Более того, составы фракций, растворимых в диэтиловом эфире и к-гексане, совпадают в пределах ошибки эксперимента с составом исходного сополимера и, следовательно, составы отдельных фракций заметно не различаются. В ряде случаев были синтезированы небольшие количества продукта, нерастворимого в к-гексане, который полностью растворялся в к-гептане, и различие в составах не превышало 4 или 5 мол.% пропилена. [c.117]