Каталитические системы растворимые

Впервые стереоспецифическая полимеризация пропилена была осуществлена с помощью каталитической системы четыреххлористый титан — триэтилалюминий. На этом примере можно объяснить механизм стереоспецифической полимеризации с гетерогенными катализаторами. Оба компонента каталитической системы — четыреххлористый титан и триэтилалюминий — жидкости, растворимые в углеводородной среде. При их смешении протекают реакции по следующей схеме [c.29]

Каталитические системы на основе соединений кобальта и алкилалюминийгалогенидов дают возможность получать полибутадиены, содержащие до 98% г ыс-1,4-звеньев. Чаще всего используют растворимые в углеводородах комплексы хлорида кобальта с этанолом или пиридином, соли органических кислот и т. д. [23, 42, 43]. [c.182]

Каталитические системы. Из большого числа каталитических систем, предложенных для сополимеризации этилена и пропилена, наибольший интерес, с целью получения каучукоподобных сополимеров, представляют катализаторы, образующиеся в результате взаимодействия растворимых в углеводородах соединений ванадия с алкилами [3] или галогеналкилами алюминия [4, 5]. При [c.294]

Влияние примесей. Каталитические системы Циглера — Натта весьма чувствительны к ряду примесей, содержащихся в мономерах и растворителе. Наличие их приводит к уменьшению эффективности катализатора и к снижению молекулярной массы сополимера. Влияние некоторых из них показано в табл. 1 [30]. Значительное количество воды, аллена и метилацетилена в мономерах и воды в растворителе не только снижают эффективность катализатора, но и способствуют образованию низкомолекулярных сополимеров, растворимых в ацетоне [31, 32]. Образование низкомолекулярных сополимеров в присутствии воды, по-видимому, связано с одновременным протеканием двух процессов по координационному механизму —с образованием высокомолекулярных сополимеров и катионному — с образованием низкомолекулярных продуктов. Так как в мономерах и растворителе содержится ряд [c.302]

После выяснения действия собственно каталитической системы на изменение растворимости углей приступили к опытам по алкилированию их олефинами. Реакционные условия были аналогичны описанным ранее, В автоклав иоме- [c.304]

Сравнительные исследования активности контактных веществ, проведенные Реми, показывают, что предопределение активности катализатора будет возможно после выяснения сродства металлов по отношению к кислороду и водороду. Реми считает, что у металлов восьмой группы периодической системы растворимость водорода возрастает в следующем порядке рутений, осмий, платина, родий, кобальт, железо, никель, иридий и палладий, а химическое сродство по отношению к кислороду возрастает в следующем порядке платина, палладий, иридий, осмий, рутений, родий, никель, кобальт и железо. Он предполагает, что если металл стоит в первом ряду на месте, которое предшествует его положению во втором ряду, то после предварительной обработки водородом он приобретает более высокую активность, чем после обработки кислородом, и наоборот. Если металл находится во втором ряду в положении, предшествующем положению в первом ряду, то после предварительной обработки кислородом он становится более активен, чем после обработки водородом. Металлы, окиси которых отличаются высокими теплотами образования, обладают сравнительно малой каталитической активностью. [c.253]

Полимеризация газообразного мономера проводится при его постоянном давлении по ионно-координационному механизму в присутствии растворимой каталитической системы, обусловливающей быстрое инициирование. Вычислите скорость полимеризации через 0,5 ч после начала процесса, если [1]о = 0,01 моль-л , [М] = 0,8 моль л , f p = 5,0 лх [c.138]

Полимеризация в растворе мономеров в различных растворителях получила широкое распространение при синтезе полимеров по ионному механизму. Каталитические системы могут быть растворимы в растворителе или присутствовать в виде суспензии, что существенно влияет на структуру получающегося полимера. Растворитель не должен химически взаимодействовать с катализаторами. Если получаемый полимер нерастворим в растворителе, то он выпадает в осадок и его выделение в этом случае значительно упрощается. Если же полимер растворим в растворителе, то раствор полимера может быть использован непосредственно для нанесения, например, полимерных покрытий на различные подложки с удалением растворителя. Если же в этом нет необходимости, то полимер выделяют из раствора различными приемами его осаждения (добавление осадителя, упаривание растворителя и др.). В этом случае существенное значение имеет глубина полимеризации, так как при неполной конверсии мономер может остаться в полимере. [c.81]

Изотактический полипропилен в настоящее время получают только на гетерогенных каталитических системах, в которых переходные металлы находятся в нерастворимой, более или менее кристаллической форме, а металлорганическое соединение растворимо в углеводородной среде. Ниже приводится краткое описание получения металлорганических соединений алюминия, триэтилалюминия и диэтилалюминийхлорида, а также треххлористого титана, представляющих собой наиболее широко распространенные и технологически наиболее хорошо разработанные системы катализаторов. [c.23]

Можно ожидать, что в растворимых каталитических системах каждая ионная связь может реагировать с мономером и начинать рост полимерной цени. В силу этого расход растворимого катализатора значительно ниже, чем гетерогенного, у которого на поверхности активна лишь сравнительно небольшая его часть. С технологической точки зрения гомогенные катализаторы удобнее, так как существенно облегчается удаление остатков катализатора из полимера. Впервые на образование высокомолекулярного полимера при полимеризации [c.163]

До сих пор растворимые каталитические системы не нашли практического использования при полимеризации пропилена, хотя исследования в этой области продолжаются. [c.168]

Для полимеризации этилена, других а-олефинов и диенов рекомендуют [262] использовать растворимые катализаторы. Эти каталитические системы слабо окрашены и не содержат видимого осадка. Они представляют собой раствор продукта реакции между четырехвалентным соединением титана и алкилом алюминия или олова и содержат растворенный титан, имеющий валентность меньше 4, в количестве, эквивалентном 0,5 — [c.121]

Цис-липерилен на кобальтовых (каталитических системах, растворимых в углеводородных средах я применяемых для получения цис-полибутаднена, не полимеризуется 12—4], в связи с чем возникает необходимость разделения изомеров. [c.78]

В исследованиях каталитической полимеризации этилена и других а-олефинов впервые был применен метод ЭПР при изучении циглеров-ских катализаторов, причем этим методом были открыты и изучены десятки новых комплексных соединений. Особенно подробно изучались каталитические системы, растворимые в углеводородах, например, ( 5H5)2Ti l2—А1(СНз)2С1. Наиболее важным выводом было заключение о свободноионном механизме инициирования полимеризации [1ВЗ]. [c.48]

Гидровисбрекинг ( Акваконверсия ). Процесс гидровисбрекинга, предложенный фирмами Фостер Уилер и ЮОПи [78, 230], направлен на превращение нефтяных остатков в присутствии водяного пара с использованием катализаторов на основе неблагородных металлов, растворимых в нефтяном сырье. Каталитическая система обладает двойным действием. Первый компонент катализатора инициирует диссоциацию молекул воды с образованием свободных радикалов водорода и кислорода. Второй компонент катализатора стимулирует реакции деструкции углеводородов и присоединения к ним водорода. [c.218]

Для этих полимеров, имеющих практически фиксированную микроструктуру, определяющую роль с точки зрения технологических свойств невулканизованных смесей и физико-механических свойств резин играют такие параметры, как ММР и геометрическое строение полимерных цепей — степень и характер их разветвленности. Эти параметры зависят от типа каталитической системы, ее физико-химических свойств (в частности, растворимости) и условий проведения процесса полимеризации. В случае растворимых (гомогенных или близких к ним) каталитических систем образуются линейные и статистически разветвленные полимеры. В случае гетерогенных систем возможно образование микрогеля специфического строения (см. рис. 1) С точки зрения общих представлений о технологических свойствах резиновых смесей и процесса вулканизации строение растворных микрогелей является более благоприятным, чем строение микрогеля эмульсионной полимеризации. [c.59]

При проведении процесса на каталитических системах из твердого катализатора (С02О3) и ингибитора — твердого (А12О3) или растворимого (гидрохинона) — за счет торможения реакции радика-лообразования селективность процесса резко увеличивается [97, 981. [c.48]

Основой каталитической системы олигомеризации является растворимая комбинация Т1С14С С2Н5А1С12. Реакция олигомеризации этилена в а-олефины С4—Сго в присутствии титансодержащих систем протекает в среде ароматических углеводородов, хлоруглеводородов и пр. Проведение процесса в среде неполярного растворителя приводит к образованию более высокомолекулярных продуктов — ВОСКОВ и полиэтилена. При использовании каталитических систем на основе солей титана необходимо проводить олигомеризацию в области относительно низких температур (—20-ь+20 °С). Повышение температуры сопровождается увеличением средней молекулярной массы получаемого продукта. [c.323]

Ацетилен обладает наибольшей растворимостью в растворе хлорида меди (I), поэтому эта соль применяется почти во всех промышленных каталитических системах. С хлоридом аммония хлорид меди (1) образует комплексное соединение, которое является катализатором реакции. Соотношение между u l и HjO определяет устойчивость комплекса. Соляную кислоту к катализатору добавляют в целях предотвращения гидролиза. [c.417]

Полимеризация этилена проводится в присутствии растворимой каталитической системы ( 5H5)2Ti( 2H5) l — A]( 2H5) l2. При постоянном давлении этилена полимеризация постепенно замедляется в результате бимолекулярного обрыва цепей, основанного на восстановлении Ti (IV) в Ti (III). Выведите уравнение, позволяющее по константе скорости обрыва вычислить изменение содержания активных центров за заданный период времени. Вычислите, на сколько уменьшится скорость полимеризации через 15 мин после начала процесса, если [Ti (IV)] = 0,012 моль л /с = 0,25 л моль с [c.138]

Таким образом, на основании вышеизложенного следует, что при реализации технологических процессов синтеза полимеров на основе изобутилена процесс следует проводить в углеводородах, использовать растворимые каталитические системы типа аквакомплексов хлоралюминийорганических соединений (К А1С1з Н20), вести процесс полимеризации в малогабаритных трубчатых турбулентных реакторах в режиме вытеснения в турбулентных потоках. Это позволяет проводить весьма быстрые химические процессы в квазиизотермических условиях, использовать на стадии удаления катализатора методы, исключающие использование воды или водных растворов, регенерировать фракцию углеводородов С4 путем селективной термокаталитической деструкции некондиционных полимерных продуктов и отходов производства. [c.354]

Полимеризация ВФ может осуществляться в присутствии каталитических систем типа Циглера — Натта [121], алкильных соединений бора [122], кадмия и цинка [123] и координационных соединений боралкилов с аммиаком,гидразином, гидроксил-амином и аминами [124]. В качестве инициаторов полимеризации используются также органические соединения свпица и олова (тетраэтилсвинец или тетраэтилолово) и неорганический активатор, повышающий каталитическую активность соединений свинца и олова (соли щелочных металлов или аммония, или соли трехвалентного железа) [125]. Эффективной каталитической системой при 30 °С является, как и при полимеризации винилхлорида, растворимая система ванадийокситри-хлорид — триизобутилалюминий — тетрагидрофуран. Все три компонента необходимы для -образования активного катализатора [121]. [c.71]

Прививка в процессе полимеризации бутадиена. Полимеризация бутадиена с образованием полимера с высоким содержанием u -1,4-звеньев на каталитической системе, содержащей (С2Н5)2А1С1 и соединение кобальта/ является в настоящее время хорошо изученным процессом [1, 9, 15, 18, 22]. Эта каталитическая система эффективна в том случае, когда соединение кобальта растворимо в реакционной среде. [c.239]

Настоящая работа посвящена разработке математических моделей крупнотоннажных процессов полимеризации этилена в режиме суспеивп с использованием растворимой каталитическо системы либо нанесенных гетерогенных каталиваторов lj. [c.278]

В полиэтилене, полученном с растворимой каталитической системой 8п(С,Нь)4-(-А1ВГз + УСи [c.165]

Каталитическая система Зп(СвН5)4 + АШгд 4- УС14, позволяющая вести полимеризацию этилена с большой скоростью, сравнительно быстро теряет свою активность. Поэтому пытались найти другую растворимую каталитическую систему, с помощью которой реакция полимеризации этилена в течение длительного времени протекала бы с постоянной скоростью. Для этого в качестве металлорганического компонента катализатора было использовано новое, ранее не известное соединение, представляющее собой модифицированный алкилалюминия, содержащий, наряду со связями А1—С, связи А1—N. Это алюминийорганическое соединение является слабым [c.165]

Растворимые комплексные каталитические системы оказываются однако, эффективными в реакциях сополимеризации пропилена и этилена с образованием эластомеров. Для сополимеризации этилена и пропилена с образованием аморфного каучукового сополимера был предложен ряд растворимых каталвдических систем, часть из которых получила промышленное значение [34 —38]. Большинство этих систем включает в качестве соединения переходного металла соединения ванадия, например VO( 2H5)g, VO( 2Hg)2 l, ацетилацетонат ванадия или ванадила [У(С5Н,02)з или V0( 5H,02)2]- [c.169]

Рис. 2. ИК-спектры полифениленов, полученных из тяжелого газойля замедленного коксования западносибирских нефтей при 50 С. Соотношение каталитической системы А1С1з/СиСЬ а—1,5 в — 2,4 с — 3 6 — 4,5 моля/моль газойля (все полифенилены растворимы)

Рис. 3. ИК-спектры полифениленов, полученных из тяжелого газойля замедленного коксования западносибирских нефтей при 100°С. Соотношение каталитической системы Л1С1з/СиС12 о — растворимые полифенилены б — 1,5 — нерастворимые (1,5 моля/моль газойля)

Найдены оптимальные условия синтеза олигофениленов температура 50, 75, 100°С, время синтеза до 1 ч, соотношение каталитической системы А1С1з/СиС12 2,45 моль/моль газойля. Получены ОФ с выходами 60—95 вес.% (в расчете на исходное сырье — тяжелый газойль) с ММ 1700—2000 и температурами плавления 160—280°С, растворимые в хлорированных и ароматических углеводородах на холоду. [c.279]

При добавлении хлористого или бромистого алюминия к гетерогенной каталитической системе, полученной из соединений ванадия и металлоорганических соединений, образуется растворимый катализатор, в присутствии которого получают линейный полиэтилен, характеризуюш ийся узким молекулярновесовым распределением [329, 330]. Этот катализатор аналогичен описанной выше каталитической системе из тетрафенилолова, галогенида алюминия и галогенида ванадия. [c.135]

С другой стороны, добавление к обычной каталитической системе ониевых комплексов приводит к незначительпому возрастанию молекулярного веса. Такими соединениями могут служить растворимые тетрабутил аммонийиодид, тетрабутилтитанат и бис-(циклопентадиенил)-титан-дихлорид. [c.142]

Описан процесс полимеризации изопрена в бензоле при 70—80° в присутствии каталитической системы этилмагнийхлорид — четыреххлористый титан при этом образуется смесь кристаллического и аморфного полимеров. Аморфная фракция, растворимая в бензоле, составляет 63% от общего выхода полимера и содержит 87% ifM -l,4-, 5% транс- [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология