Получение некоторых нерастворимых оснований и солей

При выборе метода выделения фенола, встречающегося в природе, необходимо учитывать не только свойства соединения, как упоминалось выше, но также и химический состав биологического источника. Растительный материал состоит в основном из нерастворимой целлюлозы и лигнина, а в свежем виде может содержать также большое количество (70—80%) воды. Кроме того, могут присутствовать хлорофилл, воски, жиры, терпены, сложные эфиры, растворимые в воде соли, гемицеллюлозы, сахара и аминокислоты. Из свежего или сухого материала, как правило, сначала выделяют с помощью неполярного органического растворителя (например, петролейного эфира, гексана, бензола, хлороформа или эфира) нефенольные, неполярные вещества. Фенольные соединения можно затем выделить путем экстракции ацетоном, этанолом, метанолом или водой, причем выбор растворителя определяется числом гидроксильных групп и остатков сахара в молекуле. В некоторых случаях растительные материалы подвергаются непосредственной экстракции щелочью, но это не всегда приводит к хорошим результатам. Фенолы из растительного материала затем очищаются путем ряда экстракций и осаждений. С этой целью сырой материал переносят в несмешивающийся растворитель, такой, как эфир, бутанол или этилацетат, и смесь последовательно экстрагируют разбавленными растворами оснований в порядке возрастания активности сначала ацетатом натрия (для удаления сильных кислот), а затем бикарбонатом натрия, карбонатом натрия и едким натром. Водные экстракты, содержащие искомые продукты, подкисляют и вновь экстрагируют бутанолом, эфиром или этилаце-татом. Процедуру повторяют до получения кристаллического продукта. Подобное фракционирование в настоящее время осуществляется путем автоматической подачи несмешивающихся растворителей по принципу противотока (Хёрхаммер и Вагнер [9]). Фенолы можно отделять от других продуктов, содержащихся в растениях, путем осаждения с помощью нейтрального или основного ацетата свинца. Этим методом до некоторой степени отделяются о-диоксисоединения (дают осадок) от монозамещенных соединений (не дают осадка). Соли свинца разлагают серной кислотой, сероводородом или катионообменными смолами и свободные с )енолы элюируют из неорганических солей спиртом. [c.36]

Для технологии солей характерно практически полное отсутствие каталитических процессов, тогда как в рассмотренных производствах серной кислоты, аммиака, азотной кислоты катализаторы служат основным средством интенсификации и осуществления главных стадий этих производств. Сырьем для производства минеральных солей и удобрений служат природные минералы, полупродукты химической промышленности и промышленные отходы. Природное минеральное сырье — основная сырьевая база солевой технологии. При переработке природных фосфатов, баритовых руд, боратов, хромитов, нефелина, природных солей калия, магния и натрия получают фосфорные, калийные и борные удобрения, а также сульфид натрия, бихроматы натрия и калия, сульфат аммония и другие соли. При переработке природного сырья наряду с физическими методами выщелачивания, выпаривания, кристаллизации используют реакции обменного разложения и окисления— восстановления. Одним из методов вскрытия руд (т. е. переведения их ценных компонентов в растворимое или реакционноспособное состояние) служит разложение их кислотами или щелочами или спекание с последними. Этот метод основан на реакциях обменного разложения разделение полученных продуктов производят, пользуясь их различной растворимостью, летучестью одного из компонентов и т. п. Примером может служить обработка природных фосфатов кислотами, при которой нерастворимые-фосфорнокислые соли переходят в водорастворимую форму. Многие методы вскрытия природного сырья основаны на окислительно-восстановительных реакциях к ним принадлежат некоторые виды обжига окислительный, восстановительный, хлорирующий примерами служат производства сульфида натрия и бария восстановительным обжигом сульфата натрия и барита, производство хроматов окислительным обжигом хромитовых руд и т. п. [c.72]

Была применена следующая методика этого исследования. Исходным продуктом был керосиновый дестиллат с содержанием 0,055% азота, очищавшийся жидкой сернистой кислотой. 150 т остатков от такой очистки были обработаны разбавленной серной кислотой, откуда затем было выделено 50 л нерастворимых в воде оснований. Они были разогнаны примерно на 50 фракций с температурами кипения от 180 до 335° однако путем дальнейщей фракционировки не удалось выделить ни одного соединения в чистом виде. Лишь путем фракционированной нейтрализации и последующего выделения свободных оснований удалось, наконец, получить кристаллизующиеся соли и никраты, которые и были применены далее для получения чистых оснований. В некоторых случаях весьма ценные услуги оказала также обработка смеси жидким серни- стым ангидридом,который образует с основаниями нефти продукты присоединения различной степени устойчивости одни из них диссоциируют уже при обыкновенной температуре, другие, напротив, являются весьма устойчивыми эти различия в отдельных < лучаях также приложимы к частт-гчнохту разделению смеси оснований. [c.253]

Марганец образует несколько оксидов, характер которых постепенно меняется по мере повышения степени окисления они проявляют более кислотные свойства. Оксид МпО растворим в кислотах с образованием солей розоватого цвета. При подщелачивании растворов из них выпадает оксид Мп(0Н)2, быстро окисляющийся на воздухе до образования смеси МпО (ОН), МпгОз, Н2МПО3, и раствор приобретает коричневый цвет. Процесс окисления протекает практически нацело, и это служит в некоторых случаях для количестзенного онределения концентрации растворенного в зоде кислорода. Оксиду МП2О3 соответствует нерастворимый в воде гид роксид Мп(ОН)з, являющийся слабым основанием. Диоксиду. марганца МпОз свойственна амфотерность. Его гидроксид Мп(0Н)4 растворяется как в кислотах, так и в щелочах, хотя и там, и там неохотно. Реакцией МпОг с концентрированной соляной кислотой пользуются в лаборатории для получения небольших количеств хлора [c.366]

Последовательность образования вторичных продуктов при окислении углеводородов парафинового ряда была изучена на примере н-декана [232] с помощью кинетическ ого приема, основанного на удалении из системы гидроперекисей в некоторый момент реакции. Гидроперекиси удалялись 1 3 системы путем разрушения в атмосфере азота в присутствии нерастворимых солей марганца в качестве катализатора. Это, естественно, приводило к некоторому возрастаии о концентрации спиртов и карбонильных соединений в системе. Затем катализатор отфильтровывался, процесс окисления возобновлялся и изучалась кинетика накопления спиртов, карбонильных соединений и кислот в полученной с1 стеме. [c.65]

Наиболее прямым методом синтеза ыеталлсодержаш,их поли-шиффовых оснований является поликонденсация дикарбонильно-го соединения и диамина в присутствии соли металла [реакция (УИ-12) ]. Эта реакция давно применяется при калориметрическом определении ионов металлов [16 ]. Она может проводиться в водной среде, в диметилформамиде [50] и в смеси различных растворителей с бензолом [50, 75]. Как и для большинства хелатных полимеров, нерастворимость продуктов препятствует получению полимеров с высоким молекулярным весом. Полимеры с молекулярным весом 2000—11 ООО синтезированы из некоторых галоид-замещенных бис(салицилальдегид)диаминураниловых комплексов [75]. [c.191]

При приливании аммиака или едкой щелочи к раствору соли четырехвалентного церия выпадает желтый студенистый осадок гидроокиси Се (IV), нерастворимый в избытке щелочи. При обработке осадка концентрированной соляной кислотой образуется хлорид церия (III) с выделением хлора. Хлорид церия (IV) неустойчив и известен лишь в растворе. Гидроокись Се (IV)—слабое основание растворы его солей до некоторой степени гидролизованы. Восстановление солей церия (IV) в соли церия (III) легко протекает в кислой среде под влиянием восстановителей, например перекиси водорода, азотистой, сернистой, иодистоводородной кислот или алкоголя. Нитрат аммония в концентрированном растворе азотной кислоты дает с солями церия (IV) трудно растворимое соединение (NH4)2 e(NOg)0, которое можно использовать для получения церия в чистом виде. Гидрат фосфорнокислого церия eaHiPO ) I2V2H2O получается в виде желтого осадка при действии фосфата натрия на кислый раствор соли церия (IV). Этим способом церий можно отделить от других редкоземельных элементов, фосфаты которых умеренно растворяются в кислотах. i [c.93]