Поликонденсация с образованием низкомолекулярного продукта

В противоположность этому поликонденсация основана на реакциях замещения. Высокомолекулярные вещества, синтезируемые поликонденсацией, имеют иной состав, чем те исходные вещества, из которых они получены, вследствие того, что в процессе реакции происходит выделение воды, галогеноводорода или других низкомолекулярных веществ. Следовательно, понятие "поликонденсация" объединяет такие химические реакции, в которых в общем случае наряду с образованием высокомолекулярного вещества происходит образование низкомолекулярного продукта. Этим поликонденсация принципиально отличается от полимеризации, в основе которой лежат реакции присоединения, и элементный состав мономера и продукта его полимеризации один и тот же. И если в случае полимеризации имеются, в основном, два химических процесса присоединение по кратным связям между двумя атомами и присоединение к циклам, то процессы поликонденсации многогранны, так как известно большое число различных реакций замещения как в органической, так и неорганической химии, многие из которых в настоящее время с успехом используются для получения органических, элементоорганических и неорганических полимеров [3, 4, 10, 12, 38, 39]. [c.8]

Рассмотренная реакция имеет название ступенчатой полимеризации. Иногда ее называют миграционной полимеризацией (вследствие миграции водорода), или полимеризацией полиуретанового типа. Особенность ее заключается в следующем она, как и реакция полимеризации, не сопровождается отщеплением низкомолекулярных продуктов повторяющееся структурное звено имеет то же число атомов, что исходные мономеры. От реакции полимеризации она отличается тем, чю порядок чередования атомов в структурном, звене отличается от порядка чередования их в исходных мономерах. Процесс образования полимеров протекает не по цепному механизму, а ступенчато, аналогично реакции поликонденсации. [c.42]

При увеличении растворяющей способности органической фазы проницаемость полимерной пленки для мономеров становится больше, в связи с чем появляется возможность роста макромолекул в пленке и молекулярный вес полимера увеличивается. При увеличении степени набухания полимера настолько ускоряется диффузия мономеров через пленку, что они как бы проскакивают сквозь нее, в результате чего реакция активных концевых групп полимерной цепи с мономером становится маловероятной. Более вероятна в этом случае реакция мономера непосредственно с мономером, протекающая в некоторой части объема фаз с образованием низкомолекулярного продукта. При этом значительно уменьшается регулирующая роль границы раздела фаз и полимерной пленки, т. е. межфазная поликонденсация приближается к поликонденсации в растворе. [c.211]

Рассмотрим схему реакции поликонденсации. Исходные вещества обязательно должны иметь реакционноспособные (или функциональные) группы. Такими реакционноспособными группами являются гидроксильные — ОН альдегидные —НС==0 карбоксильные — СООН аминные — ЫНг и атом водорода — Н. Исходные вещества условно можно обозначить буквами А — ОН или А — Н и В — Н или В — ОН. Здесь А или В — это не изменяющиеся при реакции части реагирующих молекул, называемые радикалами. Если каждое из исходных веществ (А — ОН и В — Н или А — Ни В — ОН) имеет только по одной реакционноспособной группе, то произойдет простая конденсация с образованием низкомолекулярного продукта [c.38]

Для стабилизации дисперсии полимера используют различные диспергаторы, чаще всего гидроокись магния, образующуюся в реакционном объеме при смешении растворов едкого на тра и хлорида магния. Иногда в систему вводят дополнительные защитные коллоиды, например столярный клей. Для интенсификации процесса поликонденсации необходима развитая поверхность контакта органической и водной фаз, которая создается при использовании высокоэффективных мешалок. Помимо основной реакции протекают и побочные процессы, приводящие к образованию низкомолекулярных продуктов линейного или циклического строения. Например, возможно образование линейных ди-тиолов [c.506]

Поликонденсация. Реакция синтеза полимера из соединений, имеющих две или более функциональные группы, сопровождающаяся образованием низкомолекулярных продуктов (НгО, ЫНз, НС1, СНгО и др.), называется поликонденсацией. Поликонденсация бифункциональных соединений получила название линейной, например [c.355]

В реакции полимеризации могут участвовать не один, а два и больше мономеров. В этом случае реакция называется сополимеризацией. Например, можно получить сополимер этилена и пропилена. Реакция поликонденсации также заключается в образовании из исходного индивидуального вещества — мономера — высокомолекулярного соединения, но в отличие от полимеризации здесь происходит выделение побочных низкомолекулярных продуктов реакций— воды, аммиака и др. Поэтому получающиеся высокомолекулярные соединения несколько отличаются по элементарному составу от исходных мономеров. [c.336]

Чтобы реакция поликонденсации была направлена в сторону образования полимера, количество низкомолекулярного продукта, находящегося в реакционной смеси, должно быть меньще [c.270]

Прекращение роста и обрыв цепи. Вторая характерная особенность реакции поликонденсации — ее обратимый характер. При достижении состояния равновесия скорость образования полимера на каждой стадии взаимодействия мономеров равна скорости его разрушения (деструкции). Для получения полимеров с большой молекулярной массой необходимо нарушать это равновесие, удаляя выделяющиеся в процессе поликонденсации низкомолекулярные продукты. Для этого или повышают температуру реакционной среды, или процесс ведут при пониженном давлении. Первое необходимо для понижения вязкости реакционной среды, которая возрастает по мере течения реакции поликонденсации, а к снижению давления в реакторе прибегают, чтобы высокая температура не разрушала полимер. Таким образом, молекулярная масса полимера и [c.403]

Поликонденсация — это процесс образования высокомолекулярных соединений, при котором рост полимерных цепей происходит путем химического взаимодействия функциональных групп как исходных молекул, так и молекул, получающихся в ходе реакции, й сопровождается выделением низкомолекулярного продукта. Со- [c.29]

Подавляющее большинство полимеров, применяемых в производстве химических волокон, резиновых изделий, пленок, пластических масс, лаков, получают, как указывалось, синтетическим путем из низкомолекулярных соединений (мономеров). Соединение молекул низкомолекулярных веществ между собой с образованием макромолекул полимера может происходить в результате различных реакций, в зависимости от строения исходных мономеров. Если в молекулах мономеров имеются функциональные группы, вступающие в реакцию между собой, и процесс присоединения молекул друг к другу сопровождается выделением побочных низкомолекулярных продуктов, то процесс синтеза полимера носит название реакции поликонденсаЦии. В случае, когда синтез полимера является следствием перегруппировок внутри функциональных групп без изменения элементарного состава, такой процесс называют ступенчатой полимеризацией. Если же молекулы мономера содержат кратные связи или представляют собой циклические соединения и образование макромолекул происходит в результате раскрытия двойных связей или разрушения циклов и не сопровождается выделением побочных продуктов, то процесс получения полимера называется реакцией цепной полимеризации. Поликонденсация и цепная полимеризация являются наиболее распространенными способами получения полимеров. [c.384]

Процессы группы Б представляют собой реакции соединения друг с другом большого числа мономерных или олигомерных молекул путем взаимодействия их функциональных групп с образованием линейных, разветвленных или сетчатых структур. Каждый акт взаимодействия этих функциональных групп сопровождается выделением низкомолекулярного продукта (поликонденсация) или в них происходит перестройка атомов и групп атомов в одну устойчивую молекулярную структуру без выделения такого продукта реакции (ступенчатая полимеризация). [c.14]

Другой важной особенностью строения мономеров, которую необходимо учитывать при получении полимеров поликонденсацией и от которой существенно зависит ее успех, является их способность в ряде случаев к интермолекулярным реакциям с образованием циклических продуктов [3, 4]. Еще Карозерс в ряде своих работ отмечал, что циклообразование является важной конкурирующей реакцией в процессе поликонденсацни, и установил, что решающую роль при этом играет строение исходных веществ [34, 117]. Если число атомов, входящих в состав основного звена полимера, равно пяти, шести и семи, то возникает опасность образования, наряду с полимерной молекулой, и низкомолекулярных циклических продуктов. Возможность возникновения таких циклов и даже более многочленных в ряде случаев неравновесной поликонденсацни, несомненно, увеличивается благодаря проведению ее в весьма разбавленных растворах, в частности в случаях межфазной поликонденсации и низкотемпературной поликонденсацни в растворе [4]. [c.27]

Поликонденсацией, как уже указано (стр. 123), называется процесс образования высокомолекулярных соединений из низкомолекулярных (мономеров), сопровождающийся выделением таких простых низкомолекулярных продуктов, как вода, аммиак, галогеноводород ИТ. п. К поликонденсации склонны соединения, содержащие две или несколько функциональных групп. Последние, взаимодействуя, отщепляют молекулу простого вещества и образуют новую группу, связывающую остатки реагирующих молекул. Таким образом, состав элементарного звена полимера, образовавшегося в результате реакции поликонденсации, не соответствует составу исходных мономеров. [c.461]

Поликонденсация может протекать также как неравновесный процесс в том случае, когда константа скорости обратной реакции исключительно мала и низкомолекулярный продукт реакции не может вызвать обратного течения процесса это имеет место при образовании феноло альдегидных, карбамидо-формальдегидных полимеров, а также полиамидов и полиэфиров из хлорангидридов дикарбоновых кислот и, соответственно, диаминов или дифенолов и др. (см. стр. 103). [c.6]

Из разобранных примеров видно, что линейные полимеры при поликонденсации получаются, если в молекулах мономера две функциональные группы. Процесс протекает по ступенчатому механизму с образованием устойчивых промежуточных соединений и требует затраты энергии активации в каждой его стадии. В течение реакции низкомолекулярные продукты удаляют во избежание протекания процесса в обратном направлении. Из-за выделения низкомолекулярных веществ состав полимера, полученного поликонденсацией, ие совпадает с элементарным составом исходного мономера. [c.485]

Реакцию поликонденсации можно остановить на любой стадии, например охлаждением реакционной массы, и выделить промежуточный продукт. Чтобы превращение исходных мономеров в полимер было максимальным, необходимо при равновесных процессах равновесие сдвинуть в сторону образования полимера. На практике это достигается удалением из реакционной среды низкомолекулярного продукта реакции. С этой целью реакцию проводят в токе инертного газа, постоянно пропускаемого через реакционную массу, или под вакуумом. Иногда низкомолекулярный продукт реакции химически связывают и таким образом препятствуют взаимодействию его с полимером. Реакция поликонденсации не всегда может быть осуществлена, т.к. взаимодействие функциональных фупп может приводить не только к образованию линейных полимеров, но и устойчивых циклов. В реакциях равновесной поликонденсации скорость и полнота удаления из сферы реакции низкомолекулярного продукта определяют среднюю молекулярную массу полимера. Если предположить, что константа равновесия К не зависит от средней степени поликонденсации (Р), то зависимость К от концентрации реагентов можно выразить уравнением [c.44]

Образование высокомолекулярных соединений за счет взаимодействия мономеров, сопровождающееся одновременным выделением какого-либо низкомолекулярного продукта (вода, галогеноводород, аммиак, спирт и др.) относят к процессам поликонденсации. Строение элементарного звена таких полимеров отличается от строения исходных мономеров. [c.259]

Формирование полимерной цепи в процессе поликонденсацни можно условно подразделить на три этапа начало роста цепи, рост цепи и остановка роста цепи. Характерным для каждого из них является образование устойчивого соединения, способного к самостоятельному существованию. Одновременно с ростом цепи происходит выделение низкомолекулярного продукта поликонденсации. [c.32]

Поликонденсация сопровождается рядом побочных процессов, к которым прежде всего относятся деструктивные реакции, протекающие вследствие взаимодействия выделяющихся низкомолекулярных продуктов с полимером (например, гидролиз), а также с мономером (например, ацидолиз, алкоголиз в случае этерифика-ции изоцианолиз, в случае образования полиуретанов аминолиз при синтезе полиаминов и др.) [15, с. 55—70 16, с. 452 17, т. 2, с. 348]. [c.160]

Выделение низкомолекулярного продукта приводит, в свою очередь, к двум особенностям во-первых, химическая структура повторяющегося звена молекулярной цепи полимера, полученного поликонденсацией, не соответствует составу исходных мономеров во-вторых, выделяющийся низкомолекулярный продукт реакции может взаимодействовать с возникающей полимерной молекулой с образованием при этом исходных веществ. Это означает нарушение установившегося равновесия реакции. Сместить его в сторону образования полимера можно, удаляя из сферы реакции низкомолекулярный продукт. [c.63]

Повышение температуры (до определенных пределов) ускоряет реакцию поликонденсации, облегчает удаление низкомолекулярного продукта, что при равновесной поликонденсации приводит к смещению равновесия в сторону образования более высокомолекулярных полимеров. В некоторых случаях повышение температуры изменяет ход реакции и характер образующегося продукта. Например, глицерин при невысоких температурах реагирует с кислотами как бифункциональное соединение, т. е. только по первичным спиртовым группам. При высоких температурах (180°С и выше) активизируется и вторичная спиртовая группа, и глицерин, реагируя как трехфункциональное соединение, образует пространственные полимеры. Увеличение продолжительности реакции способствует повышению молекулярной массы полимеров. [c.64]

Теоретически рост макромолекул должен прекращаться, когда прореагируют все функциональные группы в молекулах мономеров и образуется одна макромолекула Практически продукт поликонденсацни состоит из достаточно большого числа молекул, отличающихся друг от друга по молекулярной массе (т е по степени полимеризации) Это объясняется обратимостью реакции поликонденсации, уменьшением подвижности макромолекул с увеличением их молекулярной массы, протеканием деструкционных процессов Для того чтобы сдвинуть равновесие реакции в сторону образования полимера, необходимо постоянно удалять из реакционной массы низкомолекулярный продукт Однако, если константа равновесия достаточно велика, в этом нет необходимости (иапример, реакция формальдегида с фенолами, карбамидом, аминами) Средняя степень полимеризации х имеет следующую зависимость от константы равновесия [c.23]

Поликонденсацией называется процесс образования высокомолекулярных соединений, сопровождающийся одновременным выделением какого-либо низкомолекулярного продукта (вода, галоген-водород, аммиак, спирт и т. д.) [c.285]

Образование полимеров возможно в результате а) поликонденсации — синтеза полимера с выделением низкомолекулярных продуктов реакции б полимеризации — объединения мономеров без выделения низкомолекулярных продуктов в) поликоординации (для неорганических или металлорганических соединений), при которой молекула образуется путем координирования ионами металла двух бифункциональных молекул. [c.12]

Степень исчерпания функциональных групп, называемая полнотой или глубиной поликонденсации, зависит прежде всего от тщательности удаления из реакционной среды низкомолекулярных продуктов, препятствующих смещению равновесия в сторону образования полимера. [c.45]

Поликонденсацией называется реакция образования макромолекул из ди- или полифункциональных соединений, сопровождающаяся отщеплением низкомолекулярных продуктов — воды, аммиака, спирта, хлороводорода и т. п. Поликонденсация, в которой участвуют дифункци-ональные мономеры, называется линейной. Примером может служить реакция получения полиамидов, например капрона [c.159]

Наиболее высокую молекулярную массу имеет полимер, полученный в растворителе при 180—200 °С. Поликоиденсация на границе раздела фаз вследствие низкой реакционной способности атомов хлора в производных триазина приводит к образованию низкомолекулярных продуктов. Высокомолекулярные политриазины получаются при поликонденсации в растворителе 2-замещен-ного 4,6-дихлортриазина с диаминами [214, 215, 219, 220, 224] [c.567]

Поликонденсация является одним из видов полимеризационных процессов, приводящих к образованию высокомолекулярных веществ различного строения. При поликонденсации две мономерные молекулы реагируют между собой таким образом, что, во-первых, при этом выделяется какое-либо простое вещество (Н2О, МаС1, ЫНз и др.) и, во-вторых, молекула образовавшегося димера способна к аналогичной реакции присоединения с другими молекулами мономера. Таким образом, процесс поликондеисации состоит из ряда независимых реакций конденсации (уплотнения). Две свободные валентности, необходимые для структурного звена, при поликондеисации освобождаются за счет образования низкомолекулярного продукта. [c.417]

Поликонденсация. Реакция синтеза полимера из соединений, имеющих две или более функциональные группы, сопровождающаяся образованием низкомолекулярных продуктов (Н2О, NH3, НС1, СН2О и др.), называется поликонденсацией. Существенный вклад в изучении процессов поликонденсации внесли российские ученые В.Коршак, Г.Петров и другие, из зарубежных ученых - У.Карозерс, П.Флори, П.Морган и др. Поликонденсация бифункциональных соединений получила название линейной, например [c.455]

Поликонденсация таких дигидразипов с ацетилацетоном приводит к образованию низкомолекулярных продуктов, а в случае хинонов происходит восстановление последних в гидрохиноны [254]. [c.196]

К, поликонденсационным процессам ранее относили реакции образования полимеров путем взаимодействия полифункциональных мономеров с выделением низкомолекулярных продуктов. Однако такое определение не охватывает все известные в настоящее время процессы данного типа. Так, образование типичных конденсационных полимеров — полиуретанов и полимочевин — из диизоцианатов и диолов или соответственно диаминов протекает без выделения низкомолекулярных продуктов. Более правильно при определении процесса поликонденсации учитывать особенности механизма образования полимера. Поэтому целесообразно рассматривать поликонденсацию как процесс получения высокомолекулярных соединений путем взаимодействия полифункциональных мономеров, протекающий по ст упенчатому механизму. [c.156]

В процессе поликонденсации оксибензиловых спиртов с ди-и триметилольны.ми производными фенола образуется пространственный полимер. Изменяя условия реакции поликонденсации (повышение pH или снижение температуры), можно приостановить этот процесс на какой-либо промежуточной стадии, В тех случаях, когда получаемый полимер предполагается использовать в производстве изделий, клеев, лаков, реакцию поликонденсации целесообразно приостановить на стадии образования сравнительно низкомолекулярного продукта (молекулярный вес 700— 1000). Полимер, полученный на этой стадии поликонденсации (обычно 1 азываемый феноло-формальдегидной смолой), представляет собой прозрачную янтарного цвета аморфную массу, твердую, стекловидную, но очень хрупкую. При 60—90° полимер перех одит в жидкотекучее состояние, легко [c.375]

Здесь А и В — функциональные группы двух мономеров, способные реагировать друг с другом с выделением какого-либо простого низкомолекулярного продукта (поликонденсация) или без его вы.пеления, с образованием новой функциональной группы АВ за счет перегруппировки атомов или функциональных групп А и В (ступенчатая полимеризация). [c.67]

Разновидностью метода получения полиамида из соли является поликондеисация в пробирочном автоклаве. Это безопаснее и удобнее, но не позволяет вести визуальное наблюдение за ходом процесса [11]. Полимеры, разлагающиеся ниже их температуры плавления, иногда могут быть получены методом поликонденсацни в твердом состоянии. Сначала проводят предварительную пО-ликонденсацию до образования низкомолекулярного полимера, который затем измельчают в соответствующей мельнице. Соли диаминов и дикарбоновых кислот с температурой плавления выше 225° могут непосредственно использоваться в этом методе. Сама поликондеисация проводится при нагревании измельченного полимера или высокоплавкой соли в вакууме, в токе азота, что создает условия для лучшего удаления низкомолекулярного продукта реакции. Методом поликонденсации в твердом состоянии могут быть получены не только полиамиды, но и другие полимеры. Случаем применения метода поликонденсацни в твердом состоянии является синтез полиэфира (см. синтез № 58). [c.83]

Поликонденсация может быть равновесной, например в случае образования полиэфИ ров и полиамидов из дикарбоновых кислот и соответст венно гликолей или диаминов. В этом случае приобретает исключительно большое значение отвод низкомолекулярного продукта реакции для сдвига поликонденсационного равновесия в сторону образования полимера [c.5]

Ступенчатая полимеризация обнаруживает сходство с поликонденсацией в характере протекания реакций через последовательное образование димеров, тримеров, тётрамеров и т. д. Выход и молекулярная масса полимера зависят от продолжительности реакции. Полимер высокой молекулярной массы образуется лишь при очень высокой ( 98%) степени завершенности реакции (или конверсии мономеров). Вместе с тем поликонденсация отличается от ступенчатой полимеризации выделением в ходе реакции низкомолекулярных продуктов. [c.57]

Поликонденсдция, так же как обычная конденсация, протекает за счет реакции между функциональными группами (ОН, подвижный водород, СООН, Г На, галоген и т. д.) и приводит к образованию нового вещества. Это вещество состоит из остатков, которые ранее были соединены с указанными группами. Одновременно при этом обычно выделяются такие низкомолекулярные/ продукты, как вода, НС1, аммиак, спирты и т. д. По характеру химических процессов, лежащих в основе реакции поликонденсации, различают равновесную и неравновесную поликонденсацию. [c.43]

Повышение температуры ускоряет ряд нежелательных побочных реакций, приводяших к исчезновению концевых функциональных групп или изменению их химической природы и, следовательно, к прекрашению роста полимерной цепи. К подобным реакциям относятся декарбоксилирование, окисление аминогрупп, отшепление аммиака или воды и т. д. Такие процессы могут играть решающую роль при поликонденсации, аналогичную той, которую играет реакция обрыва во время цепной полимеризации скорость их зависит также от природы мономера и от того, находится ли функциональная группа в мономерной или полимерной молекуле. Например,, низшие члены гомологического ряда двухосновных кислот декар-боксилируются легче высших, а кислоты с нечетным атомом углерода декарбоксилируются при более низких температурах, чем ближайшие гомологи с четным числом атомов углерода. Вместе с тем увеличение температуры играет и положительную роль, так как оно не только ускоряет реакцию в целом, но и благоприятствует удалению из реакционной среды низкомолекулярных продуктов поликонденсации, смешая тем самым равновесие в сторону образования высокомолекулярных веществ (при условии, что реакция проводится в открытой системе в случае закрытых систем получаются только низкомолекулярные полимеры). [c.61]

Механохимическая поликонденсация (яапример, низкомолекулярных гал10генир0 из1водяых в присутствии различных элементов или соединений с образованием полимерных продуктов) представляет интерес как метод получения новых соединений, не об-разующих)ся в иных усло виях. [c.356]