Вращательная способность

Сопоставление вращательной способности одних и тех же фракций типичных нефтей (табл. 64) приводит к выводу, что из числа нафтеновых углеводородов оптической деятельностью обладают полициклические нафтены, повидимому, нафтено-ароматические углеводороды, содержащиеся в наибольшем количестве в таких нефтях, как калужская, грозненская беспарафинистая, балаханская тяжелая, и т. п. [c.83]

Арабиты имеют т. пл. 103 и настолько слабо оптически активны, что их вращательную способность можно заметить лишь после усиления ее прибавлением буры. [c.405]

Температура плавления рацемической яблочной кислоты 130—131°, а оптически деятельных форм 100 . Вращательная способность яблочной кислоты зависит от концентрации разбавленные растворы -формы отклоняют поляризованный свет влево, но с повышением концентрации левое вращение убывает, в 34%-ном растворе становится равным нулю и затем переходит в правое. [c.407]

Все природные моносахариды обладают оптической активностью. Их вращательная способность представляет собой не только важную константу, характеризующую эти соединения, но может быть также использована для количественного определения известных сахаров в растворе. [c.415]

Влияние длины волны X на вращательную способность (вращательная дисперсия) приближенно описывается правилом Био [c.355]

Существуют некоторые эмпирические правила, которые используются при определении конфигурации. Так, согласно правилу Хадсона амиды Л-конфигурированных оксикислот вращают вправо. Чугаев установил правило удаленности чем дальше от центра асимметрии произведено химическое изменение в молекуле, тем оно меньше отражается на вращательной способности. Наконец, если асимметрические центры разобщены, то оптическое вращение молекулы в целом до некоторой степени подчинено аддитивной схеме (принцип оптической суперпозиции). [c.110]

Символы I и й обозначают знак вращательной способности оптически активной молекулы адденда. Буквами О я Ь обозначают знак вращательной способности изомера, который обладает оптической активностью, вызванной причинами, связанными с центральным атомом, [c.53]

Факторы, определяющие величину вращения. Эффект Коттона. Для сравнения оптической активности комплексов вводятся понятия удельная вращательная способность [а] и молекулярная вращательная способность [М] расчет этих величин производится по формулам [c.56]

Вращательная способность почти не зависит от природы внешнесферных заместителей [c.56]

Коэффициент пропорциональности [а] принято выражать в градусах d —в дм, а с —в г/см тогда [а] называют удельным вращением. Последнее характеризует вращательную способность вещества и зависит от температуры, длины волны и растворителя. При t = 20° и желтой линии D натриевого спектра X = 589,3 нм для водных растворов сахарозы [a] J = = 66,5° для глюкозы [а] = 52,7° для фруктозы [а] = —92°., Так как фруктоза вращает сильно влево, то при гидролизе угол вращения уменьщается вплоть до отрицательных значений. По этой причине реакцию часто называют инверсией — переворачивание, перестановка. Для смеси оптически активных веществ [c.793]

После того, как расщеплением рацемата или асимметрическим синтезом получено оптически активное вещество, всегда встает вопрос, является ли оно оптически чистым, т. е. состоит только из одного антипода или содержит и примесь другого. Только величины вращения оптически чистых веществ можно сравнивать друг с другом в тех случаях, когда стремятся установить связь между вращательной способностью молекулы и ее химическим строением. Изменения оптической чистоты вещества в ходе реакций могут дать важные сведения о механизме последних. Оценивая физиологическое действие антиподов, правильное соотношение их активности можно получить лишь при работе с оптически чистыми веществами. Наконец, при проведении расщепления просто [c.160]

Один из двух энантиоморфных кристаллов вращает плоскость поляризации поляризованного луча света вправо, другой—влево Если разрушить путем растворения или плавления кристаллическое строение таких тел, они теряют вращательную способность. Таким образом, их вращательная способность зависит от строения кристалла, а не от строения самих молекул. [c.154]

Совершенно иначе обстоит дело с вращательной способностью амиловых спиртов они оптически деятельны и в растворе, и в парообразном состоянии. Следовательно, причиной оптической деятельности их является строение самих молекул. [c.155]

Жесткость макроструктуры ДНК вызывает большую вращательную способность ее спиральной формы. Более того, цепь, спираль которой закручена вправо, усиливает эффект цепи, спираль которой закручена влево. Денатурация сопровождается сильным уменьшением удельного вращения. Так как разрушение упорядоченной макроструктуры ослабляет эффект взаимодействия, денатурация сопровождается повышением поглощения при 260 ммк. [c.738]

Совершенно ясно, что в случае поглощающих соединений положение и интенсивность максимумов и минимумов будет иметь несравненно большее значение для структурных исследований, чем данные монохроматических определений (обычно для О-линии натрия), которыми пользовались раньше. Эти данные обобщены в ряде обзоров [154, 156, 191]. Для соединений, не поглощающих свет, картина не столь ясна. Возможно, то форма кривых или отношение величин оптического вращения при двух длинах волн ([9]i/[9]2) ) и даже одно значение вращательной способности для какой-либо длины волны, кроме О-линии натрия, могут оказаться более важными для структурных исследований, чем классическая величина [ф]в.. Однако до проведения более широких исследований непоглощающих соединений окончательный вывод по этому вопросу сделать нельзя. [c.263]

Оптическая изомерия наблюдается тогда, когда заместитель X винилового мономера содержит асимметрический углеродный атом. В этом случае полимеры оптически активны [36], причем вращательная способность полимеров большей частью резко отличается от вращательной способности мономеров. [c.31]

В твердом состоянии наблюдаются заметные отклонения рацемических форм от идеальных соотношений из-за того, что в кристаллах, как правило, межмолекулярные взаимодействия молекул, имеющих противоположную вращательную способность, отличаются от аналогичных взаимодействий между идентичными молекулами энантиомеров. Различают три вида твердых рацемических форм. [c.105]

Однако препарат состоит не из одного только вещества, пото.му что, как это будет выяснено ниже, вращательная способность его колеблется. Кроме того он содержит относительно небольшое количество вещества, которое гораздо труднее растворимо, и образует не иглы, а компактные кристаллы. [c.342]

По многочисленным наблюдениям замыкание лактонного цикла сильно повышает вращательную способность оптически активных веществ, что является частным случаем более широкой закономерности гласящей, что вращательная способность циклических,соединений обычно значительно выше, чем у соответствующих ациклических соединений. [c.162]

Обнаружено, что вращательная способность отдельных асимметрических атомов в моносахаридах изменяется при переходе от диапазона длин волн 500—250 ммк к диапазону 250—180 ммк. Второй диапазон близок к максимуму поглощения для группировки, состоящей из аномерного атома углерода и связанных с ним двух кислородных атомов. В диапазоне 250—180 ммк на оптических свойствах моносахаридов и их производных начинает сказываться эффект Коттона, в результате чего молекулярное вращение возрастает приблизительно в 20 раз. Это позволяет, прежде всего, уменьшить количество вещества, необходимое для исследования, по сравнению с обычными поляриметрическими измерениями. [c.56]

При растворении L-ротенона в спиртовом растворе едкого кали вращательная способность его постепенно падает и через несколько часов становится приблизительно постоянной. Полученный продукт, изомерный ротенону и на- [c.130]

Изовалериановая кислота в свободном состоянии встречается в значительном количестве в корне валерианы, а в виде эфиров — в различных эфирных маслах. Ее выделяют из валерианового корня перегонкой с водяным паром. Фар.мацевтическая валериановая кислота из валерианы содержит наряду с изовалериановой кислотой также небольшое количество оптически активной метилэтилуксусной кислоты, сообп ающей препарату слабую вращательную способность. [c.252]

Впрочем, вращательная способность моносахаридов в водных растворах непостоянна непосредственно после растворения сахара в воде она начинает возрастать или уменьшаться до гех пор, пока не достигнет определенной постоянной величины. Так, обыкновенный виноградный сахар тотчас после растворения в воде имеет [а] +109,6°, а спустя несколько часов величина удельного вращения достигает конечного значения - -52,3°. При более детальном изучении этого своеобразного явления, впервые открытого Дюбренфо, было установлено, что каждый моносахарид может существовать в двух формах а- и, 8- (Танре, Армстронг). Возможность образования этих двух различных форм объясняется тем, что альдозы и кетозы полностью или в значительной степени существуют не в виде альдегидов или, соответственно, кетонов с открытой цепью, а в виде циклических полуацеталей. Между карбонильной формой и формой циклических полуацеталей существует таутомерное равновесие (карбонильно-циклическая десмотропия) [c.416]

При превращении линейных молекул в циклические появляется новый асимметрический атом углерода, обозначенный в формуле звездочкой. С бразующиеся при этом два изомерных сахара не являются антиподами, и различие между ними сводится лишь к пространственному расположению заместителей при первом углеродном атоме. Для некоторых моносахаридов известны оба упомянутых изомера, а-и 3-, ра 5личающисся по температурам плавления, растворимости и особенно по оптическим свойствам. Так, а-глюкоза имеет [о ] -1-109,6°, а 3-глюкоза -(-20,5°. Если растворить в воде а-глюкозу, то вращательная способность раствора будет постепенно уменьшаться, пока не достигнет постоянного значения 4-52,3° при растворении же р-глюкозы происходит постепенное увеличение вращательной способности и через определенное время такл<е достигается постоянная величина 4-52,3 Это конечное значение, очевидно, соответствует состоянию равновесия между а- и р-сахарами, которые в растворе превращаются друг в друга. Перегруппировка протекает, по-видимому, через альдегидную форму сахара или форму альдегидгидрата [c.416]

G а b i а n о P. Магнитная вращательная способность газов и паров. Ann. phys,, 1933, (10), 20, 68 — 131. [c.441]

Изменение вращательной способности оптических изомеров в результате имидо- или амидореакции [c.68]

Оптическая (зеркальная) изомерия. Оптическими изомерами являются комплексные соединения, способные существовать в виде двух изомеров, один из которых по своей конфигурации является зеркальным повторением другого. Оптические изомеры обладают одинаковой по величине, но противоположной по знаку вращательной способностью плоскости поляризации светового луча, различными скоростями взаимодействия с молекулами оптически активного заместителя. Такие свойства, как молекулярная проводимость, магнитные и кислотно-основные, не зависят от конфигурации оптического изомера. Оптическая изомерия наблюдается у комплексных соединений М[Ни (С204)2РуЫ01, Кз[НЬ ( 204)20121, Кз[1г(0204)2012], [СоЕп2СШ02]Х и др. [c.240]

Третий метод Пастера основывался па различном отношении кислот с большой вращательной способностью к оптически деятельным основаниям. Ученый применил этот способ для разложения виноградной кислоты, из раствора которой после прибавления ципхонипа при упаривании прежде всего выделяется левый виннокислый ципхонип. [c.215]

Все соединения, содержащие асимметрический атом углерода, должны расщепляться на оптические антиподы. Можно представить радость Я. Бант-Гоффа, когда он пришел к отому выводу. Ему потребовалось не таг много времени, чтобы изложить все то, что он продумал, на одиннадцати страницах брошюры, которая была опубликована в сентябре 1874 г. па голландском я ыке под названием Предложение применять в прострапстве современные структурно-химические формулы вместе с примечанием об отношении между оптической вращательной способностью и химической конституцией органических соединений Эту брошюру с коллекцией моделей тетраэдрического атома углерода он послал А. Байеру в Страсбург, А. М. Бутлерову в Петербург, А. Гофману в Берлин, А. Кекуле в Бонн, Э. Франклапду в Лондон, И. Вислицепусу в Вюрцбург, А. Ш. Вюрцу и М. Бертло п Париж. Сейчас все в большей и большей степени признается, — писал Я. Вапт-Гофф в начале своей работы,- - что общеизвестные конституционные формулы непригодны для объяснения некоторых случаев изомерии, а причина этого, может быть, заключается в том, что мы не высказываемся достаточно ясно относительно действительного положения атомов [c.217]

Идеи Л. Пастера о молекулярной диссимметрии как причине оптической активности оказали прямое влияние на Ж. Ле Беля, работа которого была призвана в первую очередь раскрыть природу молекулярной диссимметрии и объяснить причины вращательной способности органических соединений. Ж. Ле Бель, сославшись на работы Л. Пастера, сформулпровал два общих положения. Первое положение Если тело произошло из нашего первоначального типа МА4 замещением А на три различных атома или радикала, его молекула будет диссимметрична и будет обладать вращательной способностью . Второе положение, также очень близкое к идеям Вант-Гоффа, сводилось к тому, что замещение двух атомов А разными радикалами ведет к производному МАгВВ, не обладающему вращательной способностью только в том случае, когда атомы А в молекуле МА4 занимают вершины правильного тетраэдра. [c.219]

Ароматическое кольцо в этих соединениях — бензольное, имид-лзольное и индольное —удалено только на один углеродный атом от асимметрического центра и оказывает влияние на величину угла вращения вследствие наличия сопряженной ненасыщенной системы, сильно адсорбирующей свет. Пролин обладает большим вращением, чем все природные аминокислоты перечисленных выше трех групп. В данном соединении асимметрический атом углерода входит в пятичленный цикл. Это подтверждает общее правило — образование цикла ведет к существенному увеличению оптического вращения. Возможно, что ббльщая вращательная способность пролина в сравнении с его нециклическим аналогом объясняется большей жесткостью циклической асимметрической системы. (В качестве аналогии можно указать на тот факт, что пропеллер из мягкой резины имеет гораздо меньшую тягу, чем металлический пропеллер). [c.653]

Поразительно высокая вращательная способность цистина ([AI]d= —662) в сравнении со слабым вращением у восстановленного продукта — цистеина ( [AI]d=—13) привлекла в свое время внимание Вант-Гоффа (1898), который приводит это сравнение в своем труде в разделе Выдающиеся случаи и комментирует его следующим образом Малая вращательная способность цистеина (([аЬ=—8°), характерная для аминокислот, сохраняется при замещении сульфгид-рильного водорода на фенил, бромфенил или ацетил [в последнем случае [а]о= —7°]. После окисления до цистина мы получаем огромное значение [а]о, равное — 214° . В 1950 г. одним из авторов настоящей кииги было выоказаео лредположение, что аномально высокое [c.653]

Для фибриллярных белков характерна спиральная структура с периодом идентич- ности примерно 7а (фиброин). Белки со кскладчатой структурой (кератин) состоят, по-видимому, из вытянутых цепей, связанных друг с другом межмолекулярными водородными связями. Глобулярные белки часто содержат участки, в которых остатки аминокислот частично входят в спиральную конформацию и частично — в неспирализованные сегменты. Измерение содержания спиральных участков на основании изменения вращательной способности при денатурации было применено впервые для полиаминокислот (см. 31,35) и позднее перенесено на белки. Второй метод основан на скорости изотопного обмена вторичного амидного водорода на дейтерий. Обмен в спирализованной ча-сти. молекулы идет медленнее, чем в беспорядочно свернутых сегментах (Блу, 1953—1961 Линдерштрем-Ланг, 1955). [c.710]

Обе эти формы легко различимы по характерным значениям оптического вращения. Как и в случае нативных и денатурированных белков, беспорядочно ориентированные синтетические полипептиды имеют очень малое вращение, и то время как спирализованные полипептиды обладают большой вращательной способностью. Различие между спиральной конформацией и клубком особенно заметно при рассмотрении кривых дисперсии оптического вращения в далекой ультрафиолетовой области. Блу (1961) сообщил о вращении, измеряемом десятками тысяч градусов. Для этой цели был успешно применен новый прибор для определения спектров кругового дихроизма (Руссель — Улаф, 1961). [c.712]

Основные принципы, связывающие оптическое вращение веществ с их строением, известны уже давно. Вкратце можно сказать, что для соединения, которое не поглощает света в изучаемом диапазоне длин волн, оптическое вращение обычно возрастает с уменьшением длины волны. Кривые, характеризующие вращательную способность соединений, поглощающих свет в изучаемом диапазоне, являются гораздо болеё сложными и часто имеют один или несколько максимумов и минимумов вблизи полос поглощения. [c.261]

Расчет показывает, что примесь 0,1% криптогенина в диосгенине изменяет величину [а]з2о на 0,026°, если определяется вращательная способность 1 %-ного раствора диосгенина в поляриметрической трубке длиной 10 мм. [c.350]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология