Определение величины удельного вращения

Для более точных определений используют оптическую дййтельность глюкозы и с помощью поляриметра определяют процентное содержание глюкозы в растворе. Зная величину удельного вращения [а]д глюкозы, можно определить процентное содержание ее в моче, исходя из формулы удельного вращения [c.208]

Работа 2. Определение величины удельного вращения [c.139]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВЕЛИЧИНЫ УДЕЛЬНОГО ВРАЩЕНИЯ [c.37]

Тростниковый сахар и продукты его разложения содержат асимметрические атомы углерода, т. е. являются оптически активными веществами. Поэтому если через раствор сахара пропускать поляризованный свет (т. е. свет, в котором колебания происходят в определенной плоскости), то будет наблюдаться смещение плоскости колебаний. Угол смещения плоскости колебаний поляризованного луча называется углом вращения плоскости поляризации величина его зависит от свойств оптически активного вещества, его концентрации и толщины слоя, через который проходит луч, а также от длины волны луча и температуры. Поэтому для сравнительной оценки оптической активности различных ве-ш,еств вводят понятие удельное вращение [а]. Величина удельного вращения равна углу вращения при прохождении луча через 1 дм слоя раствора, содержащего 1 г вещества в 1 мл раствора при 20 °С, при определенной длине волны [5896 ммк (желтая — линия натрия)]. Зная угол вращения, концентрацию и толщину слоя раствора, легко найти удельное вращение. [c.231]

Прежде всего, точность определения этих констант и их воспроизводимость сравнительно невелики. Реально обе эти величины могут быть измерены с помощью обычных приборов с ошибкой, достигающей 1—2°. Сами же величины зависят от чистоты образца — а она может быть различной у нашего исследователя и у того, кто впервые описал это вещество в литературе. Так что даже для безусловно идентичных веществ расхождение в температурах плавления и величинах удельного вращения вполне может достигать 2—3°. Температуры плавления моносахаридов, например, лежат обычно в интервале примерно 50—200°. При допустимой ошибке в 3° это означает все- [c.56]

Мы уже упоминали, что гликозидный центр вносит наибольший вклад в величину удельного вращения углеводов. Поэтому из величины удельного вращения полисахарида можно сделать некоторые заключения о конфигурации гликозидных связей входящих в него моносахаридных остатков. Однако, поскольку удельное вращение — величина аддитивная , такие заключения неизбежно носят усредненный характер, тГ е. ничего не говорят о том, какие именно остатки имеют а- или -конфигурацию. Лишь в простых и крайних случаях оптическая активность полисахарида позволяет сделать более определенные выводы. Действительно, по величине удельного вращения можно достаточно уверенно сделать заключение о преобладании гликозидных связей с такой-то конфигурацией в полисахаридах, построенных из однотипных моносахаридных остатков с одной конфигурацией гликозидных связей. [c.95]

Если нет специальных указаний, определение оптического вращения проводят при температуре 20°С и при длине волны линии D спектра натрия (589,3 нм). Соответствующую величину удельного вращения обозначают [a] u. Иногда для измерения используют зеленую линию спектра ртути с длиной волны 546,1 нм. [c.31]

При определении [а] в растворах оптически активного вещества необходимо иметь в виду, что найденная величина может зависеть от природы растворителя и концентрации оптически активного вещества. Замена растворителя может привести к изменению [а] не только по величине, но и по знаку. Поэтому, приводя величину удельного вращения, необходимо указывать растворитель и выбранную для измерения концентрацию раствора. [c.31]

Оптическое вращение используется и для количественного определения содержания колхицина в экстрактах и различных препаратах безвременника. В основу расчета положена величина удельного вращения колхицина 244° (в спирте) [c.78]

Ход определения. Приготовляют раствор исследуемого вещества и замеряют угол поворота плоскости поляризации на поляриметре. Сообразуясь с полученными результатами, концентрацией раствора и рабочей длиной трубчатой кюветы, находят величину удельного вращения. [c.140]

Таким образом, величина удельного вращения равна углу вращения 1 см слоя раствора, содержащего 1 г вещества в 1 сж раствора при 20°, при определенной длине волны (например, 5896 А— желтая линия спектра паров натрия). [c.457]

Растворы тростникового сахара не обнаруживают мутаротации, что находится в соответствии с его строением. Величина удельного вращения плоскости поляризации в водных растворах тростникового сахара довольно постоянна и может использоваться для определения концентрации растворов сахара. При содержании 30 г сахара в 100 мл раствора [а]д=-Ь66,5°. [c.690]

Удельное вращение свежеприготовленных растворов углеводов со временем изменяется на определенную величину. Явление это носит название мутаротации и зависит от того, что такие вещества могут существовать в двух стереоизомерных формах (а и р), удельные вращения которых различны. В растворе устанавливается со временем равновесие между а- и р-формал и соответствующая этому равновесию величина удельного вращения. [c.396]

Идентификация подтверждалась элементарным анализом, определением температур плавления и величин удельного вращения самих катехинов, а в некоторых случаях их ацетильных и метильных производных, а также поведением катехинов при хроматографировании на бумаге в различных системах растворителей. Принадлежность катехинов к цис- или гране-ряду определяли сравнением величин удельного вращения самих катехинов, их ацетильных и метильных производных с таковыми для известных катехинов. Был построен график сравнения этих величин, который показал, что стерические аналоги транс- и г мс-катехинов образуют кривые, противоположные по направлению. По величинам удельного вращения катехины можно отличить от их эфиров. Физические константы катехинов корней горного ревеня приведены в таблице. В результате исследования в корнях горного ревеня были идентифицированы следующие катехины [c.43]

Простейший метод изучения стереохимии карбанионов состоит в сравнении относительных скоростей катализируемых основаниями реакций рацемизации и водородного обмена для оптически активных С — Н-кислот. Найдено, что максимальная величина удельного вращения практически одинакова для дейтерированных и недейтерированных С —Н-кислот. Поэтому не возникает проблемы определения конфигурации и величины удельного вра- [c.99]

Оптический антипод называют правовращающим и обозначают знаком (+), если для получения максимума пропускания света второй поляроид поляриметра приходится поворачивать вправо, и левовращающим с обозначением знаком (-), если второй поляроид надо поворачивать влево. Смесь равных количеств (+)- и (-)-изомеров (форм) обозначается знаком ( ), она оптически неактивна (не вращает плоскости поляризованного света) и называется рацемической смесью. До сего времени распространены и прежние обозначения оптических антиподов (+) как d или Д (-) как / или I, а ( ) di или DL. Величина вращения плоскости поляризации характеризуется числом угловых градусов, на которое поворачивается второй поляроид для достижения максимума пропускания света. В качестве характеристики оптической активности и оптической чистоты веществ используют величину удельного вращения, т. е. вращения плоскости поляризации света (в градусах) 1 г вещества, содержащегося в 1 см раствора при длине слоя 10 см. Удельное вращение плоскости поляризации света измеряется в градусах й минутах чаще всего для желтой спектральной линии натрия (D) и обозначается [a] , где t - температура, при которой проводится определение. Синтетические душистые вещества, в молекулах которых имеется асимметрический атом углерода, чаще всего представляет собой рацемическую смесь - ( )-форму. Натуральные душистые вещества, а также вещества, полученные частичным синтезом из натурального сырья, в зависимости от источника получения могут существовать в виде (+)- или (-)-формы, представлять собой смеси с различным соотношением этих форм или жс находиться в виде ( )-формы. [c.31]

Величина удельного вращения характеризует вращение плоскости поляризации поляризованного света оптически активными веществами. Основным методом контроля в сахарной промышленности является определение величины поляризации по величине угла вращения [c.37]

Как показал Л. А. Чугаев, для сопоставления оптической деятельности органических соединений совершенно не пригодна величина удельного вращения [аЬ, ибо с удельным вращением не связано какого-либо определенного понятия ни в смысле молекулярной теории, ни с точки зрения стереохимической гипотезы . Результаты измерения вращательной способности веществ могут служить для тех или иных выводов только в том случае, если будет определяться величина молекулярного вращения [M]d, которая показывает угол вращения, пропорциональный молекулярному весу оптически активных веществ [c.222]

Если концентрация растворов при испытании подлинности и чистоты, при определении величины удельного вращения, удельного показателя поглощения и т, п. указана в процентах, следует подразумевать весообъемные проценты. [c.12]

К интересным результатам мы пришли при сравнении величин удельного вращения для определенной длины волны, например для линии/), с соответствующими коэффициентами дисперсии Mf [c.309]

В тех случаях, когда удельное вращение определяют в растворах, необходимо иметь в виду, что величина удельного вращения зависит также от природы растворителя и концентрации раствора. При замене растворителя может измениться не только величина угла вращения, но и его направление. Во многих случаях удельное вращение постоянно лишь в определенном интервале концентраций. Поэтому, приводя величину удельного вращения, необходимо указывать растворитель и концентрацию. [c.777]

Величина удельного вращения равна углу вращения (выраженному в градусах) 1 дм слоя раствора, содержащего 1 г вещества ъ 1 мл раствора при 20 , при определенной длине волны (например, при 5896 А — длине волны желтой линии спектра паров натрия). Зная угол вращения, удельное вращение и толщину слоя раствора, легко найти концентрацию раствора. [c.399]

Определение редуцирующей способности до и после кислотного гидролиза показало, что соединения, пятна которых расположены на хроматограмме в зоне ди- и трисахаридов, действительно являются соответственно ди- и трисахаридами. Определение величины удельного вращения ([а] = - -128°) дисахарида, обладающего меньшей хроматографической подвижностью, чем мальтоза, идентификация его методом хроматографии в двух различных растворителях и сравнение инфракрасного спектра этого дисахарида с инфракрасным спектром изомальтозы показали, что выделенный дисахарид является дисахаридом с а-1,6-связью — изомальтозой. Другой дисахарид, образующийся при инкубации мальтозы с ферментом, имел удельное вращение [а] = -fl20°, отличался по скорости движения на хроматограммах и по цвету пятна от изомальтозы и мальтозы, не мог быть соединением с а-1,1-связью, так как обладал редуцирующей способностью. Он не мог также быть дисахаридом с а-1,2-связью, так как давал положительную реакцию с хлористым трифенилтетразолием (реакция, которую не дают сахариды с а-1,2-связью). Следовательно, выделенное соединение является дисахаридом с а-1,3-связью — нигерозой. [c.95]

Звенья галактозы и арабинозы обладают асимметрическими атомами углерода, в связи с этим растворы арабиногалактана обладают оптической активностью. Удельное вращение 10% водного раствора арабиногалактана лиственницы сибирской составляет [а]о = 16 молекулярное вращение М = 1600 [50]. Найденная нами величина удельного вращения близка с подобной, определенной для арабиногалактана лиственницы западной (Larix o identalis) [а] = +14 [51]. [c.336]

Впрочем, вращательная способность моносахаридов в водных растворах непостоянна непосредственно после растворения сахара в воде она начинает возрастать или уменьшаться до гех пор, пока не достигнет определенной постоянной величины. Так, обыкновенный виноградный сахар тотчас после растворения в воде имеет [а] +109,6°, а спустя несколько часов величина удельного вращения достигает конечного значения - -52,3°. При более детальном изучении этого своеобразного явления, впервые открытого Дюбренфо, было установлено, что каждый моносахарид может существовать в двух формах а- и, 8- (Танре, Армстронг). Возможность образования этих двух различных форм объясняется тем, что альдозы и кетозы полностью или в значительной степени существуют не в виде альдегидов или, соответственно, кетонов с открытой цепью, а в виде циклических полуацеталей. Между карбонильной формой и формой циклических полуацеталей существует таутомерное равновесие (карбонильно-циклическая десмотропия) [c.416]

Оптическая активность нативных дезоксирибонуклеиновых кислот заметно выше оптической активности составляющих их мононуклеотидов [259]. Удельное вращение мономеров (появляющееся благодаря наличию остатка сахара) лежит в области от +50" до —50° со средним значением около О" для эквимолярных количеств основных нуклеотидов. Для дезоксирибонуклеиновых кислот [а]о лежит между гЮО и - -150°, а типичная величина [Л4р[п (молярное вращение, рассчитанное по числу фосфатных остатков) равна приблизительно +42000°. Величины удельного вращения для ди- и олигонуклеотидов позволяют предположить, что изменения, которых можно ожидать в результате этерификации мононуклео-тидфосфата, весьма. малы [260, 261]. Например, соответствующая величина [Мр1в для тимидилил-5 3 -тимидин-5 -фосфата составляет в нейтральном растворе +2800°. Однако для спиральных структур значительная часть общей оптической активности может определяться особыми и нескомпенсированными взаимодействиями, которые возможны благодаря соответствующим конформациям этих структур. Таким образом, разрушение упорядоченной спиральной структуры должно приводить к снижению оптической активности препарата [238]. Было найдено, что дело обстоит именно так. Далее, изменение оптического вращения ДНК в зависимости от температуры можно непосредственно сравнивать с ранее описанной зависимостью ультрафиолетового поглощения от температуры. Для ДНК из зобной железы теленка [а]о уменьшается от +126 при комнатной температуре до +28° при 92 причем температура тепловой денатурации, определенная в этом случае по точке перегиба кривой перехода, очень близка к значению, полученному из соответствующих опытов по изучению изменения ультрафиолетового поглощения. [c.582]

В гл. 4 мы узнали, что хиральные соединения являются оптически активными. Степень оптической активности описывается величиной удельного вращения [а], измеренной при определенной длине волны, часто навываомой [c.78]

Из приведенных данных видно, что, хотя вычисленная, и найденнай величины удельного вращения совпадают не полностью, определение конфигурации на основании такого расчета может быть сделано доста-. точно надежно, так как различия между вычисленными значениями для двух аномеров весьма велики. [c.207]

Скорость накопления коллагеноподобных у хастков в водных расворах желатины существенно зависит от концентрации белка. Однако предельные величины удельного вращения при определенной температуре не зависят от исходной концентрации белка в растворе для мало концентрированных систем (до 10% белка) (рис. 1). [c.67]

Постоянная оптическая активность представляет собой типичное свойство молекулы, которое появляется, при определенном ее строении, а именно, при определенной степени асимметрии и сохраняется, таким образом, как в твердом, жидком и газообразном состояниях, так и в растворе. При этом вращательная способность по своей величине, при соответствующем выборе определения, очень мало зависит от аггрегатного состояния. Она изменяется от температуры й длины волны падающего поляризованного света, а в растворах — от концентрации и растворителя, так как в жидком состоянии или в растворе на величину постоянной активности оказывает влияние силовое поле соседних молекул исследуемого вещества или растворителя. Величину удельного вращения определяют как угол вращения в градусах [а]х ° при концентрации, равной 1 г исследуемого вещества в 1 сл раствора, когда свет проходит слой в 10 см—1 дм. При концентрации с, длине трубки I в дм, при угле отсчета а, температуре 1° и длине волны X удельное вращение определяется как [c.134]

Так, для а-О-глюкозы [а]о= +112,2° (водный раствор, экстраполяция к нулевому времени), а [М]с= (112,2Х 180,16)/100= +202,1. В то время как октаацетат сахарозы имеет [аЬ= +59,6° (в хлороформе), значительно отличаясь по величине удельного вращения от октастеарата сахарозы, имеющего [а]о= +16,6° (в хлороформе), их молекулярные вращения [М]х>, равные +404 и +411, совпадают в пределах ошибки определения удельного вращения (ошибка в 0,5° при определении удельного вращения октастеарата сахарозы изменяет величину молекулярного вращения на 112). [c.538]

Дисперсия оптического вращения.В нативном состоянии многие белки вращают плоскость поляризации влево, причем величина удельного вращения нативных белков [а]п варьирует в преде--лах от —80 де—30°-.--(Определение удельного ращ 1шя и др у. гих величин см. в разд. 2 гл. I.) При действии на нативный белок денатурирующими агентами (мочевиной, солями гуаниди- [c.286]

С ПОМОЩЬЮ ИК-спектрометрии. Применение для этой цели Ас-Leu-Gly-OEt (L-форма [аЬ —56,0°, с=1,2 в спирте, т. пл. 100— ЮГ DL-форма т. пл. 120—120,5°) позволяет провести лишь весьма приблизительное определение степени рацемизации менее 30, 30—70 и более 70% рацемизации (тест Янга) [2141, 2608] это объясняется плохой кристаллизуемостью частично ра-цемизованного соединения. Лучше работать с Bz-Leu-Gly-OEt (ь-форма [a]D —34,0°, с = 2,4 в спирте, т. пл. 156,6—157,5° DL-форма т. пл. 146°), так как даже неочищенный продукт реакции является кристаллическим веществом и получается в химически чистом состоянии [2566, 2566а]. Величина удельного вращения обычно служит для подтверждения полноты разделения продуктов реакции и выделения L- и oL-форм, например, противоточным распределением или фракционной кристаллизацией [47, 704]. [c.401]

Впрочем, вращательная способность моносахаридов в водных растворах непостоянна непосредственно после растворення сахара в воде она начинает возрастать нли уменьщаться до тех нор, нока не достигнет определенной постоянной величины. Так, обыкновенный виноградный сахар тотчас после растворения в воде имеет [а] 4 Ю9,6°, а спустя несколько часов величина удельного вращения достигает конечного значения При более детальном изучении этого своеобразного [c.416]

Расхождение между величиной удельного вращения, указанного в нашей статье, и данными Шпета и Денгеля объясняется тем, что наши цифры ([а]о = —52,9 и -Ь 53,5 ) относятся к гидратной форме i2Hi7N02 2Н2О. Производя пересчет на безводное основание, получаем для [а]о значения —62,1 и -f-62,8°. Контрольные определения, сделанные с безводной формой 12H17NO2, дали нам [а]о = —63,6 и 4-62,8°. [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология