Студни глобулярные

Другим примером глобулярных студней может служить раствор желатина, приготовленный в строго определенных условиях. При охлаждении достаточно концентрированного раствора желатина ниже температурного интервала плавления студня в результате образования межмолекулярных связей получается обычный, нетекучий студень. Однако если охлаждать сильно разбавленный раствор желатина,, в котором молекулы удалены друг от друга и вследствие этого возникают, главным образом, внутримолекулярные связи, то раствор остается текучим. Если осторожно сконцентрировать такой раствор, не нагревая его выше температурного интервала плавления студня, то получается глобулярный студень, остающийся текучим при тех концентрациях и [c.485]

Образовавшая такой глобулярный студень цепная молекула уже не сможет изменять свою конформацию, прочно скрепленную связями между сегментами. Поэтому вязкость таких растворов станет меньше, чем в случае тех же молекул, но принимающих разные конформации как скрученные, так и вытянутые. Фактически вязкость раствора значительно приблизится к значениям, даваемым законом вязкости Эйнштейна. Если теперь сконцентрировать такой раствор (не нарушая связи в студнях ), то можно получить высококонцентрирован-ный раствор полимера необычно низкой вязкости. [c.172]

Поскольку конформация макромолекул в известной степени фиксирована этими связями, вязкость подобных глобулярных студней оказывается сравнительно небольшой и приближается к величине, отвечающей закону Эйнштейна для дисперсий шарообразных частиц. Удаляя часть растворителя, можно без разрушения глобул приготовить высоко концентрированный раствор, обладающий необычно низкой вязкостью если затем нагревать его до температуры плавления студня и снова охлаждать, глобулы раскроются и потом соединятся между собой в единый каркас , вследствие чего получится нормальный нетекучий студень. [c.383]

В последнге время разработаны новые методы получения студней из концентрированных дисперсий полимеров в различных пластификаторах. Благодаря глобулярной фэрмэ частиц (получаемых, например, путем распылительной сушки), такие дисперсии даже при высоких концентрациях образуют текучие коллоидные растворы — пастозоли,— удобные для разнообразного технического применения (пропитки, покрытия и др.). При нагревании, например, до 180° С, полимерные цепи развертываются и после охлаждения переплетаются в обычный студень, принимающий заданную форму изделия. В частности, С. И. Соколов, Р. И. Фельдман и Федосеева проводили подобные исследования на дисперсиях поливинилхлорида в дибутилфталате. [c.186]

Пока такие глобулярные студии не будут разрушены (например, расплавлепь ), никакого застудневания раствора в целом не произойлет, так как все группы, образующие связи, заняты связями внутри глобул. Однако стоит только расплавить такой студень, например, нагреванием, а затем охладить, как весь раствор превратится в типичный нетекучий студень. [c.172]

Таким образом, можно получать растворы полимеров одинаковой концентрации, но с различными свойствами (твердый студень и льющийся концентрированный раствор глобулярных молекулярных студней). Это показывает еще одну обширную область явлений, связанную с изменением соотношения прочных связей между сегментами одной и той же макромолекулы и сегментами разных макромолекул. Как было видно из приведенного примера, один и тот же раствор застудневающего полимера может в зависимости от своей истории иметь только внутримолекулярные связи или также и межмолекулярные (глобулярный микростудень и макростудень). Ясно, что можно получить многие промежуточные состояния, если провести раствор через другие температурные обработки и концентрации. [c.173]

Однако характер этого связывания зависит от природы лиофиль-ного коллоида. Такие коллоидные растворы, как гуммиарабик, различные глобулярные белки, отчасти крахмал, в обычных условиях с 1 удней не образуют. Эти коллоиды можно получить в форме студней при осторожном высушивании в эксикаторе при комнатной температуре или в токе подогретого воздуха. Только в этих условиях при постепенном сгущении раствор превращается в студень. Значит, для застудневания глобулярных белков и других коллоидов, частицы которых имеют округлую форму, необходима высокая концентрация коллоида. [c.297]

Из рис. 5.4 видно, что при высоком содержании ПВС в этих системах, как и в присутствии диальдегида, наблюдается резкое нарастание вязкости вплоть до образования студня в 4%-ных растворах ПВС при 20 °С в присутствии 60% ДМФА процесс нарастания вязкости завершается образованием студня через 3 ч, при содержании 65% ДМФА раствор превращается в студень через 50 мин, а при 80%—меньше чем за 10 мин. Образующаяся при этом сетка студня при нагревании распадается. Следовательно, в этом случае гелеобразование не связано с химическим процессом. По мере увеличения концентрации ДМФА в бинарной смеси повышается температура плавления гелей. Гели 4%-ной концентрации в смеси 60 40 плавятся при температуре ниже 50 °С, а в смеси 90 10 не плавятся даже при 80 °С. Гели, образующиеся при самопроизвольном нарастании вязкости ПВС, растворенного в бинарной смеси, являются непрозрачными в отличие от гелей, полученных в присутствии небольших добавок диальдегида, представляющих собой гомогенную прозрачную систему. По мере повышения концентрации ДМФА в бинарной смеси гели становятся более мутными. Гель 4%) НОЙ концентрации в 100%-ном ДМФА совершенно непрозрачен. Это свидетельствует о гетерогенной структуре гелей этого типа. Процесс глобулизации ПВС протекает также в среде безводного ДМФА. Кинетику глобулизации изучали следующим образом ПВС нагревали в безводном ДМФА при 140 °С до полного растворения, затем раствор охлаждали до температуры, при которой исследовали изменение вязкости. На рис. 5.5. приведены данные об изменении вязкости разбавленных растворов ПВС в зависимости от времени при разных температурах. Из рисунка видно, что скорость падения вязкости зависит от температуры. При 80 °С вязкость достигает минимального значения через 3,5 ч, при 70 °С — через 2 ч, при 50 °С — за 40—50 мин, при 30 °С равновесное значение вязкости устанавливается менее чем за 10 мин. Следовательно, при понижении температуры скорость глобулизации повышается. Характер образующихся глобулярных структур также зависит от температуры глобулизации. При 70—90 °С образуются мутные, не меняющиеся при последующем охлаждении глобулярные структуры при быстром охлаждении до [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология