Характеристическое время кристаллизации

Константа п характеризует форму изотермы кристаллизации в уравнении (6.22), а константа к —ее положение на шкале времени. Как показано ранее, к зависит не только от Тс, но также и от термической предыстории. Интересно исследовать влияние Тс и природы растворителя на величину к. Чтобы упростить такое исследование, введем характеристическое время 6, определяемое следующим образом [c.177]

Движу щей силой образования диссипативных структур в физикохимических системах. югут быть градиенты те.мператур, давлений, химических или электрохимических потенциалов, внешних электрических и магнитных полей. Например, когда начинается процесс кристаллизации в переохлажденном расплаве на зародыше, то энергия системы изменяется в двух противоположных направленттях увеличивается за счет образования новой поверхности раздела, т е. за счет поверхностного натяжения, и уменьшается за счет вьщеления теплоты криеталлизации. Оба эти працесса нелинейны, и если их характеристические времена оказываются близкими друг к другу, то возникают благоприятные условия для взаимосогласованного поведения частей системы и образования в ней упорядоченных диссипативных структур при кристаллизации [c.167]

Все растворы, используемые при исследовании, были стабилизированы добавлением 0,5 вес.% антиоксиданта для предотвращения деструкции во время эксперимента. Измерения характеристической вязкости растворов в декалине проводили при 135° в капиллярном вискозиметре при напряжении сдвига 10 дин1см . Прибор для кристаллизации состоял из герметически закрывающегося стеклянного сосуда (17 X 7,3 см) и мешалки, вращающейся в тефлоновых подшипниках, которые устанавливались в дне и в крышке сосуда. Сосуд погружали в масляную баню, температуру которой поддерживали с точностью 0,01°. Использовали два типа мешалок лопастную мешалку (диаметр 5 см) с 8 парами лопастей и цилиндрическую мешалку, которую применяли лишь в отдельных случаях. [c.112]

Несмотря на то что на протяжении нескольких последних десятилетий магнитные свойства органических веществ исследовались весьма интенсивно, термодинамические аспекты магнитных переходов в органических веществах не получили должного освещения. Магнитные свойства органических веществ подробно рассмотрены Андерсоном во втором томе, вопросы магнетохимии освещены в обзоре Селвуда [645], а результаты исследования органических кристаллов методом ядерного магнитного резонанса проанализированы Робертсом [576]. Поэтому нет необходимости подробно обсуждать здесь все эти вопросы. Тем не менее следует отметить, что данные о магнитной восприимчивости органических кристаллов часто использовались для получения дополнительной информации о полиморфных превращениях. Так, например, Оксли [502] измерил восприимчивость большого числа органических соединений в значительном температурном интервале и нашел, что при кристаллизации диамагнетизм уменьшается на 3—13%. В то же время явное переохлаждение, даже до стеклообразного состояния, не приводит к какому-либо сравнимому по величине уменьшению диамагнитной восприимчивости. Эффект, наблюдавшийся Оксли, был подтвержден Кабрера и Фаленбрахом 102], которые установили, что отношение величины восприимчивости к температуре характеризует эффекты пре- и постплавления. Восприимчивость достигает своего характеристического значения только при нескольких градусах выше и ниже точки плавления. Аналогичные эффекты найдены при температурах энантиотропных переходов. [c.109]

Две другие кривые (.5 и 4) характеризуют поведение перфторстирола при кристаллизации. Системам, кристаллизация которых была достигнута выдержкой под давлением, соответствуют на рисунке крестики. Кристаллизацию чрезвычайно трудно вызвать, и впервые она была обнаружена при выдержке в течение ночи при температуре 21 °С и давлении, как было найдено впоследствии, на 2 катм выше равновесной величины. Как только появились кристаллы, система быстро затвердевала, и определение равновесного давления облегчалось. Обнаружение в образце во время исследования этого фазового перехода полимера свидетельствовало о том, что термическое инициирование может быть более эффективным, чем 7-инициирование. Опыты с у-облучепием были поставлены первыми, однако они приводили к полимерам с относительно низкими значениями характеристической вязкости. [c.119]

Близость эффективных (характеристических) коэффициентов распределения разных примесей в данной матрице, независимость этих коэффициентов от размеров примесньк частиц при направленной кристаллизации водно-солевых эвтектик, а в первом приближении-и кристаллогидратов неорганических солей-послужили основой для разработки методик многоэлементного и группового определения микропримесей. В первом случае концентраты анализировали спектрофотометрическим [99], ионометрическим [207] или эмиссионным спектральным [202] методами во втором-определяли сумму примесей определенного типа в виде одной аналитической формы [134, 208]. Методики группового определения проще методик определения каждой, из примесей в отдельности и в то же время дают достаточную информацию об уровне чистоты анализируемого вещества, если влияние разных примесей на его полезные свойства приближенно можно считать аддитивньп . [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология