Характеристическое время измерений

Для определения характеристической вязкости измерения проводят для 5—6 различных концентраций полимера, полученных непосредственным разбавлением исходного раствора в вискозиметре. При этом необходимо учитывать, что для правильных измерений [т]] концентрация растворов в вискозиметре должна быть такой, чтобы значения т]отн лежали в интервале 2,0—1,1 (см. ). К залитому в вискозиметр раствору коцентрации добавляют калиброванной пипеткой последовательно несколько порций (обычно 4—5) профильтрованного растворителя. Времена истечения растворов с концентрациями i, Сз, Сд, с , и Сд обозначают ij, 3, 4, ij, tg. Концентрации растворов j (г/100 см ) после разбавления рассчитывают по формуле [c.198]

В идеальном случае оба пути не должны расходиться, но в действительности в последнее время наблюдаются определенные увлечения в химии твердого тела такими физическими приближениями, которые существенно упрощают физико-химическую систему по сравнению с реальностью. Типичным примером такого подхода может служить метод квазихимических реакций, широко применяемый для описания процессов дефектообразования в твердых телах при изменении температуры, давления, состава или в результате взаимодействия их с окружающей средой. Метод кластерных компонентов, получивший распространение в области ферритного материаловедения, относится к той же категории физических приближений, основанных на применении принципа аддитивности. Аддитивные приближения и модели широко используют и в других различных разделах современной химии. Достаточно назвать метод ЛКАО в теории химической связи, представления об электроотрицательности, ионных радиусах и характеристических расстояниях, методы сравнительного расчета термодинамических свойств веществ. Более того, трудно представить себе исследователя, который отказался бы от аддитивности как приема познания. Любое исследование целого начинается с его расчленения (хотя бы мысленно) на части. Применение аддитивных соотношений — совершенно естественная процедура, сопровождающая каждое измерение. Но химия начинается лишь там, где кончается аддитивность. Например, если в результате измерений понижения температуры замерзания раствора обнару- [c.133]

Характеристическое время данного метода измерения определяется временем жизни возбужденного состояния Д/ = т, образующегося при поглощении соответствующего кванта энергии. В спектральных измерениях информация о величинах А/ заключена в параметре естественной (т. е. освобожденной от аппаратурных факторов) ширины линии Ду. Последняя в силу действия принципа неопределенности (см. разд. 1.2) [c.460]

И. Б. Берсукер [27, 28] показал, что для понимания подобных явлений требуется более детальное и глубокое рассмотрение. Здесь нам хотелось бы отразить по крайней мере смысл этих идей. В системах, не находящихся под внешним воздействием, ян-теллеровские искажения динамичны по своей природе. Это означает, что в таких системах существуют много искаженных структур, находящихся в минимумах энергии. Обнаружим ли в эксперименте такой динамический эффект Яна-Теллера, зависит от соотношения шкалы времени того физического метода, который используется для изучения, и среднего времени жизни искаженной конфигурации. Если время измерения больше среднего времени жизни искаженной конфигурации, то будет зарегистрирована только усредненная структура, соответствующая неискаженной высокосимметричной конфигурации. Характеристические времена используемых физических методов сильно различаются, поэтому структура может выглядеть искаженной в одном методе исследования и неискаженной в другом. [c.307]

Действительно, во всех пламенах, в которых количество введенного металла (по его излучению производят измерение) настолько мало, что пламя для данной спектральной линии является оптически тонким, имеет место отклонение от равновесия вследствие излучения пламени. Учитывая, что основной частью смеси является азот, для пламен воздушных смесей, температура которых составляет около 2000 К, время жизни возбужденного атома Ка, дезактивация которого происходит в результате столкновения, при давлении 0,1 МПа составляет 3,3-10 с, а характеристическое время излучения — 1,6-10 с. Таким образом, радиационные потери, которые ничем не компенсируются, могут снизить количество атомов, находящихся в возбужденном состоянии, на 2%. Используя закон Максвелла — Больцмана, можно показать, что это вызовет занижение температуры на 3,3 К. Для пламени при давлении 10 кПа эта ошибка составляет 27 К, а при 1 кПа — ЬбО К [8, с. 229]. [c.30]

Приборы высокой разрешающей силы дают возможность исследовать химическую диссоциацию и скорость обмена. Слияние сигналов ЯМР от протонов, входящих в различные молекулярные образования с Н-связью, указывает на то, что возникновение и диссоциация этих образований происходят за время, малое по сравнению с характеристическим временем измерения. Таким образом, могут быть измерены времена диссоциации порядка миллисекунд. [c.128]

Диссоциация водородных связей и времена обмена. При комнатной температуре в растворах наблюдается обычно только один резонансный сигнал, обусловленный протонами, участвующими в Н-связи. В этом находит свое проявление движение данной молекулы между различными присутствующими в растворе ассоциатами за промежутки времени, малые по сравнению с характеристическим временем измерения (около 10" сек) (см., например, [1230, 850, 982, 211, 2501, 2504, 2505]). В принципе существует возможность различить сигналы, отвечающие различным ассоциатам, путем понижения температуры до тех пор, пока среднее время жизни ассоциатов не возрастет до 10 сек. Такие данные в конечном счете позволят получить сведения о потенциальной функции Н-связи. [c.136]

Положение этих дисперсионных явлений в высшей степени точно определяют по времени молекулярной релаксации, которое, в свою очередь, находят, по крайней мере весьма приближенно, по величине, характерной для молекулярного процесса оно в чрезвычайно малой степени зависит от примененного физического метода исследования. Можно ожидать, таким образом, что все эти дисперсионные явления, относящиеся к одинаковым транспозиционным процессам, наступают примерно при одних и тех же температурах. Отсюда, естественно, следует, что характеристическое время совпадает при использовании различных физических методов измерения. [c.561]

В связи с использованием баллистических режимов измерений важно оценить характеристическое время достижения равномерного распределения температуры по толщине образца. Это время может быть примерно оценено по отношению б7а, где а — температуропроводность (для твердых полимеров и каучуков она равна примерно 10 м7с) и б — толщина образца. Для 6 = =0,01 см это время составляет около 0,1с, а для [c.26]

Построение характеристической кривой фотопластинки и измерение почернений спектральных линий представляют собой основу техники количественного фотографического спектрального анализа. По характеристической кривой определяют область нормальных почернений фотоэмульсии и производят исключение фона из результатов измерений почернения линий. Характеристическая кривая необходима также для перехода от почернений спектральных линий к их интенсивностям. Другими словами, характеристическая кривая представляет собой градуировочную характеристику фотоэмульсии, с помощью которой может осуществляться переход от измеренных почернений фотослоя к значению воздействовавшей на него энергии за время экспозиции. [c.122]

Помимо частоты (рис. 31.10) характеристическими параметрами спектров ЯКР являются ширина линии Дv и времена спин-спиновой и спин-решеточной релаксации. Ширина линии ЯКР определяется, как правило, беспорядочным статистическим разбросом значений градиента из-за дефектов или напряжений, возникающих в неидеальных кристаллах, содержащих примеси. Температура заметно влияет на частоту, ширину и интенсивность линий ЯКР. Поэтому измерение частот ЯКР для химических исследований обычно [c.743]

В настоящее время сведения о ДЦР ПЭВД чаще всего получают с помощью метода гель-проникающей хроматографии (ГПХ) в сочетании с измерением характеристической вязкости исследуемого образца [c.130]

Члены /в и /(В) пропорциональны массе анализируемого объема, в то время как член / , который представляет собой скорость счета характеристической линии интересуемого элемента, пропорционален массе элемента в том же анализируемом объеме. Сравнением измерений в областях объекта й эталонов можно исключить неизвестные коэффициенты пропорциональности и получить массовую долю элемента Сг в мМ/кг из уравнения [c.83]

Значения К VI а находят в справочной литературе, для этого необходимо знать тип полимера и растворителя и температуру измерений. В последнее время установлено, что при определении характеристической вязкости растворов высокомолекулярных соединений вместо измеряемого времени истечения чистого растворителя лучше использовать время истечения растворителя, находимое экстраполяцией кон- [c.327]

Анализ данных табл. 3 показывает, что заполнение части объема пор угля металлической ртутью приводит к существенному увеличению О, в то время как величина а изменяется при этом мало. Из этого следует, прежде всего, что в переносе сорбированного вещества внутри зерна поверхностная диффузия играет определяющую роль, так как в случае молекулярной или объемной диффузии уменьшение объема пор в результате введения ртути должно было бы однозначно привести к уменьшению скорости диффузии. Увеличение О при заполнении пор угля ртутью связано, по-видимому, главным образом с изменением характеристической кривой, а именно с уменьшением адсорбционного потенциала. Введение в поры угля окислов металлов приводит к уменьшению коэффициента внутренней диффузии. В этом случае уменьшение скорости диффузии связано, вероятно, с увеличением энергетической неоднородности внутренней поверхности зерен угля, что иллюстрируется увеличением а для пропитанных углей. Таким образом, результаты опытов с пропиткой угля и с заполнением пор угля ртутью показывают принципиальную возможность изменения кинетических свойств угля, а дифференциальный метод измерения позволяет количественно оценить [c.279]

В рентгеновской спектроскопии дайны волн характеристического излучения атомов традиционно выражают в X единицах, а в кристаллогафии — в ангстремах. Коэффициент пересчета из шкалы Х-единип в шкалу ангстрем равен 0= 1,00202 А/Х. При этом в старых таблицах дайны волн Я. < 1,0 А измеряли относительно стандартной линии МоКд, а дайны волн Я. > 1,0 А — относительно линии СиКд. Несовпадение шкал приводит к относительной погрешности = 0,00002. В настоящее время измерения дойн волн обычно выполняются с относительной погрешностью не хуже 0,000001. В связи с этим в работе [1] бьша проведена переоценка более ранних длин волн. [c.56]

Косвенные оценки А0 для рассеяния внутренней энергии первоначально делали, например, используя коэффициент Эйкена для многоатомных молекул [2]. Теперь характеристические времена релаксации внутренней энергии известны гораздо лучше в результате многочисленных исследований зависимости скорости звука в газах от его частоты и из других измерений. Для обмена энергией между вращательными и поступательными степенями свободы число соударений, необходимое для достижения максвелл-больцмаповского распределения, для большинства газов точно не определялось [3], и о временах релаксации можно только сказать, что они очень малы, особенно для больших молекул. Некоторые оценки числа соударений 2эфф, необходимых для рассея- [c.117]

Авторы [135] установили зависимость между временем пролета в масс-спектрометре и концом газовой области в трубке, где создается ударная волна, и следили за изменением концентрации ацетилена и фракций С4, Се и Се в процессе пиролиза ацетилена. Фракция С4, по-видимому, соответствовала винилацетилену, Се — винилдиацетилену (С6Н4), а для фракции Се было очень трудно вычислить содержание водорода. После окончания роста частиц устанавливается равновесие между всеми компонентами. Затем происходит внезапное уменьшение концентрации полимерных фракций, причем характеристическое время этого процесса совпадает с периодом индукции роста углеродных частиц, измеренным Гукером. Из этих наблюдений нельзя сделать окончательные выводы, однако можно утверждать, что зародыши образуются из полиненасыщенных фракций, а рост частиц происходит за счет разложения этих, а может быть, и более высоких фракций на горячей поверхности. [c.299]

При измерении намагниченности образца время измерения 1 с, и следовательно для времен релаксации т < и исследования суперпарамагнитной релаксации с меньщими энергиями анизотропии подходят нанокластеры с размерами 10 100 нм. Для исследования более быстрой суперпарамагнитной релаксации весьма эффективна мессбауэровская спектроскопия Fe с характеристическим временем tm = Ю" с. Это время определяет ее значительные преимущества и ставит в ряд необходимого набора методов для исследования суперпарамагнетизма. Такое характеристическое время позволяет проводить исследования суперпарамагнитной релаксации магнитных нанокластеров в диапазоне размеров от 1 до 10 нм. Нижний предел размеров может и не определяться временем измерения, а носить характер офаничения со стороны природы магнетизма и магнитного упорядочения. Действительно, переход от отдельного парамагнитного атома железа к группе атомов с коллективным эффектом магнитного упорядочения неизбежно требует возникновения критического размера кластера, более которого вещество переходит в магнитоупорядоченное состояние, а менее которого кластер парамагнитен при любых температурах. Этот размер легко оценить для ферромагнитных металлов, в которых магнитное упорядочение характеризуется блуждающим магнетизмом, определяемым электронами проводимости. Если использовать тот же прием с применением соотнощения неопределенностей импульса и координаты для электронов проводимости при квантовом ограничении в объеме нанокластеров для ферромагнитных кластеров, как и ранее для кластеров немагнитных полупроводников, то критический размер возникновения ферромагнетизма определяется с применением следующей процедуры [c.527]

Рост компонента М , параллельного Но, определяется продольным временем релаксации Ть Убывание вращающегося компонента 1Аху, перпендикулярного Но, определяется поперечным временем релаксации Т2 и неоднородностью постоянного магнитного поля ДНо в объеме образца. Если расположить ось приемной катушки, содержащей образец, перпендикулярно Но, то вращающийся компонент Мосу наводит в ней э.д.с., спадающую во времени по экспоненциальному закону с характеристическим временем 1/т2 = у АЯоЧ-+ 1М- Огибающая этого процесса наблюдается на экране осциллографа, временная развертка которого запускается одновременно с началом импульса. Начальная амплитуда будет максимальной при отклонении вектора ядерной намагниченности за время действия импульса на 90° от направления поля. Этот способ пригоден для измерения только достаточно коротких времен Тг (т. е. [c.220]

Уравнение Толмэна [10], имеющее н сокращенном виде форму уравнения (9), долгое время служило для расчета зависимости поверхностного натяжения от кривизны при условии известности величины характеристического параметра межфазной толщины 6. Однако не было никаких методов измерения б в однокомпонентных межфазных системах жидкость — пар. Приводим метод измерения б для однокомпонентных границ жидкость — пар. Основан он на экспериментах по впитыванию жидкости в жесткие мезопор истые среды, где скорость впитывания непосредственно связана с движущим капиллярным давлением и, следовательно, с поверхностным натяжением. Параметр межфазной граничной толщины может быть рассчитан из уравнения [10], если восемь экспериментально полученных переменных в правой части уравнения заранее определены для интересующей системы жидкость — пористая среда. Однако оценка некоторых из этих переменных в мезопорах является непростой задачей и заслуживает более детального исследования. Поэтому наше обсуждение будет сначала касаться оценки переменных в уравнении (10), а затем уже эффекта кривизны. [c.256]

Поскольку проблема компенсации фона вычитанием или другими способами является критич НОЙ дри всех измерениях с помощью спектрометра с дисперсией по энергии, имеет смысл уделить внимание обзору того, что известно по этому вопросу, а также того, какие способы вычитания фона используются в настоящее время. В общем имеются два подхода к решению этой проблемы. В одном из иих измеряется или рассчитывается функция энергетического раапределения непрерывного излучения, и ее комбинируют затем математически с передаточной характе(ристикой детектора. Полученная в результате функция используется затем для расчета спектра фона, который можно вычитать из экспериментального спект1рального распределения. Этот метод можно называть моделированием фона. В другом подходе обычно не касаются физики генерации и эмиссии рентгеновского излучения и фон рассматривается как нежелательный сигнал, от воздействия которого мож,но избавиться математической фильтрацией или модификацией частотного распределения спектра. Примерами последнего способа являются цифровая фильтрация и фурье-анализ. Этот метод можно назвать фильтрацией фона. Следует напомнить здесь, что реальный рентгеновский спектр состоит из характеристического и непрерывного излучений, интенсивности которых промодулированы эффектами статистики счета. При вычитании фона из спектра любым способом остающиеся интенсивности характер-нстических линий все еще промодулированы обеими неопределенностями. Мы можем вычесть среднюю величину фона, но эффекты, связанные со статистикой счета, исключить невозможно. На практике успешно применяются оба вышеописанных метода вычитания фона. Эти методы будут обсуждаться в следующих двух разделах. [c.106]

Результаты, полученные большинством упомянутых авторов критически разобраны в целом ряде обзоров з2-зо g чение для промышленной гигиены обсуждено Уотсоном При сравнении всех этих результатов необходимо учитывать разпич ную плотность вещества аэрозолей Кроме того, как указывает Уотсон, обычно под диаметром частицы понимают ее характеристический размер, в то время как частицы пыли редко бывают сферическими и с помощью микроскопа нельзя получить полные све дения об их форме и структуре Измерения с помощью микро скопа, а также измерения пропускания света, дают, как правило завышенный размер частиц, по сравнению с размером, рассчитан ным по скорости оседания Уотсон подчеркивает, что инерционное н седиментационное осаждение частиц зависят от параметра dip 328 [c.328]

ИНАА предпочтительно применять, если полученные из основы радионуклиды с высокой активностью распадаются со слабым испусканием или вообще без испускания 7-излучения и высокоэнергетического /3-излучения. Например, при облучении нейтронами реактора проб, содержащих в качестве компонента основы железо, за счет реакции Ге(п,7) Ге образуется высокая активность Ге. Единственным излучением, испускаемым при распаде Ге, является характеристическое рентгеновское излучение Мп низкой энергии, которое можно легко дискриминировать, чтобы устранить влияние на мертвое время. 7-Спектрометрические измерения часто можно проводить без существенных помех в присутствии слабого /3-излучения, так как оно дает вклад в фоновый сигнал за счет тормозного излучения только в области низких энергий. [c.123]

Для удаления белков из капилляра после каждого разделения во второй серии измерений капилляр сначала промывали в течение 5 минут 0.1 М МаОН и затем 5 минут разделяющим бусрером. Этим способом кондиционирования можно было удалять со стенок капилляра мешающие вещества, внесенные пробой, и в конце концов восстановить свойства капилляра новым буфером. Характеристическая кривая зависимости площади пика от времени миграции в этих случаях не имеет наклона, времена, как и площади пиков, колеблются произвольно. Воспроизводимость площади пика для кальция составляет после 8 вводов пробы 2.0%. Если площадь нормировать дополнительно на время, это значение составляет 1.5%. [c.64]

Получение аналитических пиков свободных от наложении может осуществляться как хроматографическими, так и масс спектральными методами Иногда при получении производных удается добиться их лучшего хроматографического разделения Так ТМС производные 5а и 5р холестан 3 олов имеют близкие времена удерживания и их масс спектры содержат один и тот же характеристический ион с массой 370 Однако при превращении этих холестанолов в соответствующие 5а и 5р холестан 3 оны достигается лучшее хроматографическое разрешение, и при использовании в качестве внутреннего стандарта меченных дейтерием аналогов может быть получена линейная калибро вочная зависимость и точность измерения концентраций около [157] [c.100]

Физические основы. Возбужденные атомы могут высвобождать свою энергию как путем излучательных переходов (см. 14.3.1) с испусканием рентгеновского излучения, так и в результате безызлучательных переходов с испусканием электронов. Последний процесс является основой метода Оже-электронной спектроскопии AES, (от англ. Auger Ele tron Spe tros opy), в котором состав анализируемого материала определяется в результате измерения энергетического распределения электронов, испускаемых с поверхности образца во время ее облучения пучком быстрых электронов или рентгеновского излучения. Глубина наблюдения находится в интервале 10-30 А. Идентификация атомов основана на определении величины энергии связи электронов. Энергия вылетающего электрона определяется разностью энергий связи, возникающей при снятии возбуждения атома путем перераспределения электронных оболочек и испускании Оже-элекгронов с характеристическими энергиями. [c.50]

Измерения вязкости проводили почти исключительно с целью изучения действия облучения на водные растворы дезомсирибо-нуклеиновой кислоты. Действие облучения на вязкость было очень значительным, особенно, если измерения проводили при низкой скорости сдвига, Тиксотропный гелеобразный характер растворов этой кислоты значительно уменьшается даже при таких малых дозах, как 5600 р[124]. При высоких скоростях сдвига действие облучения уменьшается, но еще легко измеримо. Гель дезоксирибонуклеопротеида также очень чувствителен к облучению даже такие небольшие дозы, как 250 р, вызывают значительное снижение структурной вязкости [125, 126], Если гель дезоксирибонуклеопротеида приготовлен на 0,1 М растворе хлористого натрия, белок и дезоксирибонуклеиновая кислота диссоциируют в это же самое время ионное отталкивание вдоль цепочки нуклеопротеида уменьшается вследствие увеличения ионной силы, В результате спираль кислоты сокращается в размерах, межмолекулярное взаимодействие уменьшается и вязкость резко падает, стремясь к обычной характеристической вязкости. Рентгеновские лучи в дозах, которые резко снижают структурную вязкость, обладают крайне незначительным действием на характеристическую вязкость [126], [c.253]

Для простых веществ указанный выше критерий можно связать с характеристической температурой Дебая. Из табл. 14 видно, что величины энтропии при низких температурах очень сильно зависят от характеристической температуры например, энтропия веществ с0 )=ЗОО при 12° К равна 0,01 кал штом-град, в то время как в случае 0о = 50 энтропия при 12° К превышает 1,4/сал/ а/ 70Л4-град. Рассмотрение таблицы показывает, что для получения надежных значений энтропии при 298,15° К можно ограничиваться измерениями теплоемкости в интервале от 298° К до азотных температур (около 55° К) только для немногих веществ, имеющих характеристическую температуру Дебая порядка 1000° и выше. Для веществ с характеристическими температурами 150—200° измерения теплоемкости необходимо доводить до водородных температур (10—12° К), а для веществ с меньшими характеристическими температурами — до гелиевых температур (1—4° К). [c.142]

Много внимания авторами уделено кинетическим расчетам и измерениям характеристических скоростей экспоненциального роста концентрации атомов и радикалов в периоде индукции. Из сравнения расчетов с экспериментальными данными удалось с высокой точностью получить константы скоростей практически всех важнейших элементарных стадий реакции водорода с кислородом. Широко обсуждается и иллюстрируется конкретными примерами концепция частичного равновесия — весьма обш,ий и эффективный подход к анализу кинетики сложных систем, которому в работах советских авторов уделяется незаслуженно мало внимания. В частности, этот подход во многих случаях позволяет обойтись без решения системы кинетических дифференциальных уравнений и свести задачу описания текущего состава реагирующей системы к единственному измеряемому параметру. Концепция частичного равновесия особенно полезна при определении констант скоростей рекомбинационных процессов, определяющих скорость перехода к термодинамическому равновесию и скорость выделения энергии. В последнее время появились работы, в которых эта концепция успешно применяется для нахождения текущего состава продуктов горения углеводородных пламен, а также для определения концентрации токсичных продуктов горения в выхлопе двигателей внутреннего сгорания. В этой главе чрезмерно упрощенно изложены общие вопросы теарии цепных реакций и в особенности теория критических явлений в газофазной кинетике. Эти вопросы более подробно освещены в монографиях [7, 8]. Кроме того, в работах сотрудников ИХФ АН СССР (см., например, [9, 10]) недавно получены новые результаты, относящиеся к процессу воспламенения водорода с кислородом. В частности, продемонстрирована сложная роль процессов гетерогенного обрыва цепей, а также выяснена роль саморазогрева в разветвленном цепном процессе на различных стадиях воспламенения. [c.8]

Все растворы, используемые при исследовании, были стабилизированы добавлением 0,5 вес.% антиоксиданта для предотвращения деструкции во время эксперимента. Измерения характеристической вязкости растворов в декалине проводили при 135° в капиллярном вискозиметре при напряжении сдвига 10 дин1см . Прибор для кристаллизации состоял из герметически закрывающегося стеклянного сосуда (17 X 7,3 см) и мешалки, вращающейся в тефлоновых подшипниках, которые устанавливались в дне и в крышке сосуда. Сосуд погружали в масляную баню, температуру которой поддерживали с точностью 0,01°. Использовали два типа мешалок лопастную мешалку (диаметр 5 см) с 8 парами лопастей и цилиндрическую мешалку, которую применяли лишь в отдельных случаях. [c.112]

Масс-спектр п-динитробензола несколько отличается от спектра нитробензола. Отрыв одного атома кислорода и целой нитрогруппы имеет место и в рассматриваемом случае, однако в спектре почти совершенно отсутствуют перегруппировочные ионы, образующиеся при отрыве NO. В то же самое время наблюдаются ионы с массой 92, возникающие при отрыве целой нитрогруппы одновременно с отрывом N0 от противоположного конца ароматического ядра. Масс-спектр этого соединения приведен на рис. 121. Другие малоинтенсивные пики в этом спектре в области высоких значений масс отвечают ионам с массой 152 (М —О) и ионам с массой 106 (М — NOj— О). Имеется интенсивный пик ионов с массой 64, которые могут образоваться с отрывом СО от ионов (М — NO2— N0) с массой 92, аналогично образованию ионов с массой 65 из ионов М — N0) в спектре нитробензола. Пики ионов с массой 76, соответствующие отрыву обеих групп NO2, обладают, как и следовало ожидать, значительной интенсивностью, однако в спектре наблюдаются также интенсивные пики ионов с массами 75, 74 и 63 (пик ионов с массой 75 является максимальным в спектре) механизм образования указанных ионов не ясен. Второй по величине пик в спектре соответствует ионам с массой 30 ионы с этой массой были ранее отмечены во всех спектрах аминов, где они соответствовали формуле ( NH4). В рассматриваемом случае эти ионы обладают составом (N0)", что легко может быть установлено на основании измерения масс. Однако трудно спутать спектры аминов и нитросоединений, так как нитросоединения благодаря характеристическому распаду всегда имеют в спектре большой пик с массой (М — 46). [c.420]

Из теории Косселя следует, что характеристические свойства щелочных металлов определяются их местом в периодической системе. Они находятся в группе, непосредственно расположенной за инертными газами. Их нейтральные атомы содержат в соответствии с этим на один электрон больше, чем атомы предшествующих им инертных газов. Как показывают спектроскопические измерения работы ионизации, этот электрон легко отрывается, в то время как на отрыв второго электрона нужно затратить несравненно большую работу (ср. табл. 28), для чего энергии образования решетки далеко не достаточно. Этим объясняетсяi почему щелочные металлы в своих гетерополярных соединениях всегда положительно одновалентны. После отрыва одного электрона оставшиеся атомные остовы, т. е. одновалентные ионы щелочного металла, имеют не только такое же число электронов, как у непосредственно предшествующих инертных газов, но и такую же электронную конфигурацию, т. е. электроны находятся здесь в тех же квантовых состояниях, как и в непосредственно предшествующих инертных газах. Невозможность получения соединений щелочных металлов, в которых они были бы отрицательно заряжены, объясняется слишком большим расстоянием каждого щелочного металла от следующего инертного газа. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология