Перфторстирол

Перфторстирол — бесцветная подвижная жидкость. Растворим в обычных органических растворителях. Т. кип. 120—121 °С [294], 124-125°С [-295], 121 °С [296]. [c.157]

Перфторстирол Через кварцевую трубку (длина 400 мм, диаметр 17 мм), наполненную железными стружками (примечание 3) и помещенную в трубчатую печь, при 650 °С пропускают в течение 1 ч 10 г нонафтор-р-хлорэтилбензола в токе азота (скорость подачи азота 3 л/ч). Пиролизат собирают в ловушках, охлаждаемых смесью ацетона и сухого льда. Получают 4,2 г реакционной смеси, содержаще/i, по данным ГЖХ, 75% перфторстирола. Продукт перегоняют, собирая фракцию с т. кип. 120—121 °С. Выход перфторстирола 2,6 г (30%). [c.158]

В четвертой главе автор — Л. Уолл на примере фторсодержащих виниловых мономеров и диенов всесторонне рассмотрел проблемы полимеризации и сополимеризации под высоким и сверхвысоким давлением. Синтез фторполимеров в указанных условиях оказался особенно эффективным в тех случаях, когда из-за наличия у кратных связей объемных полярных групп их полимеризация в обычных условиях невозможна или сильно затруднена (трифторнропилен, высшие перфторолефины, перфторстирол и др.). Давление позволяет не только существенно ускорить процесс, но и получить гораздо более высокомолекулярные продукты. [c.6]

Возможно, наиболее интересной работой в этой области является недавно описанный синтез перфторстирола. Этот своеобразный мономер стал доступен сейчас благодаря использованию ряда синтетических методов [80—84]. [c.49]

Тэтлоу и сотрудники синтезировали перфторстирол тем же способом, который они использовали для получения других высоко- или перфторированных ароматических соединений. Ароматические углеводороды исчерпывающе фторируются трифторидом кобальта с образованием высоко-или перфторированных алициклических производных, которые снова превращаются в ароматические соединения при высоких температурах в присутствии таких металлов, как железо или никель [85]. В случае перфторстирола для введения двойной связи в боковую цепь необходимо повторное проведение этой реакции [80]. В общем виде этот метод изображен иа схеме [c.49]

Новый пиролитический синтез перфторстирола заключает ся в термическом разложении димера гексафторциклопентадиена, хотя главным [c.49]

Иногда можно осуществить дегидрогалогенирование высокофториро-ванных этилбензолов до перфторстирола в присутствии щелочных катализаторов в различных условиях. Так, а-гидро-р-хлороктафторэтилбензол дегидрохлорируется, давая с хорошим выходом перфторстирол [8Г[ [c.50]

Перфторстирол можно получить также одностадийным способом б результате взаимодействия фторолефинов с литийорганическими соединениями (разд. 1П, А). Так, пентафторфениллитий в присутствии очень большого избытка тетрафторэтилена образует в одну стадию перфторстирол с 10 (I-ным выходом 182] [c.51]

Как и при реакции фениллития с ТФЭ, образуется значительное количество дизамещенного продукта, т. е. оказывается, что перфторстирол более чувствителен к атаке фениллитием, чем ТФЭ. [c.51]

В противоположность 2,3,4,5,6-пентафторстиролу первоначальные попытки полимеризовать перфторстирол методом термической блочной полимеризации не привели к образованию полимера со значительным мо лекулярным весом. Основными продуктами термической блочной полимеризации при 100 °С, образовавшимися за период около двух лет, были два высококипящих продукта, имевшие поданным газожидкостной хроматографии близкие объемы удерживания. Для выделения каждого компонента использовали препаративную газожидкостную хроматографию, а для их идентификации — метод масс-спектрометрии. Оба соединения обнаружили на спектре одинаковые пики с массами 496, указывающие на то, что каждый из продуктов является димером перфторстирола [114, 115]. Эти два димера, по-видимому, имеют структуры, аналогичные структурам, приписываемым димерам а, 3,Р-трифторстирола, содержащим цик-лобутановые кольца (ср. разд. УП, Д) ] [c.64]

Сжорость димеризации перфторстирола значительно меньше таковой для а,Р, 3-трифторстирола [15 . После полимеризации в течение двух лет при 10Э °С приблизительно одна треть перфторстирола остается неизменной. Попытки провести фотополимеризацию мономера, используя УФ-об-лучение, также не привели к успеху вновь бь.1ли получены два димера, имеющие те же самые объемы удерживания, что и димеры, образуюш,неся при термической полимеризации. [c.64]

Более успешной оказалась полимеризация этого мономера при использовании высокого давления под действием гамма-излучения. Желто-ко-ричневый, порошкообразный твердый продукт был получен при давлении 6400 атм и мощности облучения 1,3 Мрад/ч в течение 63 ч при 100 °С. Образовавшийся полимер растворим в бензоле, характеристическая вязкость его составляет 0,03 дл/г, а рассчитанный молекулярный вес — 4500. Попытки получить более высокомолекулярный продукт в результате увеличения давления (10 ООО атм) и температуры полимеризации (191 °С), а также уменьшения дозы облучения (0,0033 Мрад/ч в течение 51 ч) оказались безуспешными. В этих условиях было выделено лишь немного низкомолекулярного полимера наряду со значительным количеством димерного продукта. Димер, по-видимо1 у, имеет циклобутановую структуру, подобно димерным продуктам, образующимся при термической полимеризации а,р, 3-трифторстирола и перфторстирола. Таким образом, димерный продукт состоит, вероятно, из 1,2,3,3,4,4-гeк aфтop- [c.70]

В отличие от стирола перфторстирол чрезвычайно трудно полимери-зуегся. Полимеризация частично фторированных стиролов была рассмотрена в гл. 2. а,р,р-Трифторстиролы имеют тенденцию к циклической [c.118]

Рис. 1. Зависимость перемещения поршня после понижения нагрузки до начальных значений от времени, требуемого для того, чтобы система пришла в равновесие, для случая перфторстирола под давлением 10 000 атм при 22 °С. (Специфическое поведение системы в области стеклообразного состояния.)

Экспериментальные результаты, полученные при изучении явлений кристаллизации и стеклования полиперфторстирола, казались ошибочными и необъяснимыми до тех пор, пока не было изучено фазовое состояние жидкого мономера, которое позволило понять наблюдаемые явления. Во время сжатия жидкости относительно легко обнаруживаются кристаллические фазы, так как в точке кристаллизации имеет место изобарическое изменение объема. Однако переход в стеклообразное состояние значительно труднее обнаружить, так как он менее явно выражен. При изучении поведения перфторстирола под давлением найдено, что кристаллизация его не наступает быстро и поэтому можно легко достичь давлений, существенно превышающих давления кристаллизации. В этом случае вязкость жидкости становится столь значительной, что в образце могут иметь место перепады давления и наблюдаться явление ползучести (крип). Для перфторстирола это происходит при давлениях, в два раза превышающих давление кристаллизации. В этой области мономер ведет себя так, как это представлено на рис. 1, который дает представление [c.118]

Две другие кривые (.5 и 4) характеризуют поведение перфторстирола при кристаллизации. Системам, кристаллизация которых была достигнута выдержкой под давлением, соответствуют на рисунке крестики. Кристаллизацию чрезвычайно трудно вызвать, и впервые она была обнаружена при выдержке в течение ночи при температуре 21 °С и давлении, как было найдено впоследствии, на 2 катм выше равновесной величины. Как только появились кристаллы, система быстро затвердевала, и определение равновесного давления облегчалось. Обнаружение в образце во время исследования этого фазового перехода полимера свидетельствовало о том, что термическое инициирование может быть более эффективным, чем 7-инициирование. Опыты с у-облучепием были поставлены первыми, однако они приводили к полимерам с относительно низкими значениями характеристической вязкости. [c.119]

Рис. 4. Скорости полимеризации перфторстирола при термическом инициировании [16].

Рис. 5. Зависимость характеристической вязкости перфторстирола от температуры полимеризации при различных давлениях (буквы возле точек указывают фазу при обрыве полимеризации). /—6800 2— 12 500 3 — 13 00 -( — 15 000 5 — 20 ООО атм соответственно.

Возвращаясь к рис. 3 и рассматривая область, лежащую левее и выше кривой плавления, можно видеть, что там также существует зависимость предельной температуры от давления. Предельная температура является той температурой, где при данном давлении скорость роста цепи равна скорости распада. Выше этой критической температуры полимер не может образоваться. Приближение к этой области с теоретической точки зрения приводит к появлению максимумов на кривых зависимости скоростей полимеризации от температуры, но не от давления. Однако это явление не влияет на интерпретацию результатов, полученных до сих пор с перфторстиролом. [c.121]

Инициируемая облучением полимеризация перфторстирола [c.121]

На рис. 4 и в табл. 2 приведены некоторые результаты полимеризации перфторстирола под влиянием у-облучения. Характеристические вязкости имели более низкие значения, чем ожидалось, учитывая большие скорости иницирования под влиянием как у-облучения, так и тепла. В двух последних опытах, приведенных в табл. 2, стеклообразный и кристаллический продукты облучали, а затем выдерживали при высоком давлении вне зоны облучения. Степень превращения была выше в случае стеклообразного образца, а характеристическая вязкость выше, чем вязкость непрерывно облучаемого образца, даже если он подвергался облучению, имеющему в сто раз большую мощность. Это означает, что полимеризация прошла достаточно глубоко во время выдержки под давлением. [c.121]

Синтезы фтороорганических соединений Мономеры и промежуточные продукты (1977) -- [ c.157 , c.158 ]

Успехи химии фтора (1964) -- [ c.328 , c.329 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6 (1961) -- [ c.402 ]

Успехи химии фтора Тома 1 2 (1964) -- [ c.328 , c.329 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология