Тетраборан пиролиз

В 1951 г. появилась обстоятельная работа [83] по пиролизу диборана с образованием высших бороводородов. Диборан в зависимости от условий может давать в качестве основных продуктов стабильный или нестабильный пентаборан, твердые бороводороды, а также тетраборан. [c.101]

Реакции пиролиза, как правило, необратимы. Водород при повышенном давлении замедляет их. При температуре - 800°С начинается реакция водорода с элементарным бором. Тетраборан разлагается при комнатной температуре значительно быстрее, чем диборан. При разложении его по реакции [c.121]

Получаемый разложением боридов металлов разбавленными кислотами тетраборан позволил Штоку выделить другие бороводороды. С разработкой прямых способов получения диборана этот кропотливый и малопроизводительный способ утратил свое значение тетраборан стали получать пиролизом диборана. Наконец, известен ряд синтетических способов получения [c.275]

Шток гидролизовал борид магния (который он обозначил как MgsB2) 4 н. соляной кислотой. Выделявшаяся неочищенная смесь газов, которая содержала наряду с тетрабораном, мало чувствительным по отношению к воде, в основном водород и другие бороводороды и силаны, разделялась низкотемпературной дистилляцией, и чистый тетраборан подвергался пиролизу в течение 4 ч при 100° С. Полученная смесь газов охлаждалась жидким воздухом до —180° С, и несконденсировавшийся водород (т. кип. —252° С) удалялся. Конденсат нагревали с помощью бани с плавящимся сероуглеродом (т. пл. — 112,5° С) и чистый диборан отгоняли при давлении 224 мм [c.28]

Шлезингер и Бёрг [2] при нагревании диборана с хлористым водородом при 125° получили с 20%-ным выходом пентаборан-9, а при пиролизе в проточной системе повысили выход до 33% [3]. Было найдено, что на процесс образования пентаборана-9 благоприятно влияет добавка водорода, который хотя и не увеличивает скорость реакции, но препятствует возникновению нелетучих твердых бороводородов. Образование пентаборана-11, наряду с тетрабораном-10, происходит при нагревании (100—115°) диборана в проточной системе и при малой степени конверсии [3]. Бёрг и Шлезингер [3] показали, что пентаборан-11 вступает в обратимую реакцию с водородом [c.36]

Кларк И Пиз [8] наблюдали за пиролизом диборана по скорости его исчезновения и скорости образования водорода и установили, в согласии с Брэгом и сотрудниками, порядок реакции равным 1,5 по отношению к исходному веществу. Предложенный авторами механизм реакции включает на второй стадии, образование BgH,, претерпевающего затем превращение в тетраборан-10 [c.37]

Энрион и Шеффер [9, 10] допускают в процессе пиролиза диборана образование триборана-9, разложение которого на водород и триборан-7 является стадией, определяющей скорость реакции. Весьма реакционноспособный триборан-7 реагирует затем с дибораном, превращаясь в тетраборан-10, первое устойчивое промежуточное соединение [c.37]

Этот механизм согласуется с данными по изучению пиролиза различных смесей бороводородов, участвующих во взаимных превращениях. Тетраборан-10 является предшественником пентаборана-11, причем промежуточным продуктом является В4Н8. Повышение концентрации водорода в исходной смеси замедляет скорость образования В4Н8 из В4Н10, что влечет за собой уменьшение выхода неустойчивого пентаборана-11, гексаборана-10 и нелетучих бороводородов. [c.38]

По сравнению с дибораном, который подвергался пиролизу в аналогичных условиях, тетраборан образует больше неустойчивых бороводородов (гексаборанов и гептаборанов). В зависимости от процентного содержания водорода в исходной смеси относительные количества продуктов реакции меняются. Увеличение концентрации водорода смещает равновесие реакции (2) влево, снижая количество В4Н8, что, в свою очередь, уменьшает количество твердых продуктов (ур-ние 9) и способствует протеканию реакции (1). При этом уменьшается также количество пентаборана-11 (ур-ние 3) и ВвНю (ур-ния 4 и 5). Описано превращение смеси тетраборана и пентаборана-9 в декаборан при повышенном давлении и температуре 40—90° [54]. [c.337]

Химические свойства триборгидридов изучены мало [31, 32, 79, 83, 89]. По отношению к воде они более стойки, чем боргидриды. С хлористым водородом и дибораном образуется тетраборан, а при действии фосфорной кислоты — гексаборан-12. При пиролизе ди-оксанового комплекса МаВзНв 30 (СН2СН2)20, идущем при [c.288]

При изучении реакции пиролиза диборана для разделения продуктов пиролиза использовали короткую колонку длиной 40 см для предотвращения длительного пребывания в ней нестабильных гидридов. В качестве сорбента использовали целит 545, обработанный 30% силикона 702, при температуре опыта 34,5°С. Было установлено путем повторного пропускания разделенных компонентов через хроматографическую колонку, что в условиях анализа диборан, тетраборан и нентаборан не разлагаются, а гидропентаборан разлагается на 10% за каждый проход через колонку [52]. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология