Идентификация продуктов разделения пиролиза

Газохроматографические условия разделения продуктов пиролиза весьма важный фактор в ПГХ и требуют не меньше внимания, чем выбор пиролизера, температуры пиролиза и подготовка образца. Продукты пиролиза полимеров часто представляют собой многокомпонентную смесь соединений различной полярности, с различными функциональными группами и температурами кипения. Поэтому колонки с неподвижными фазами, способными с высокой эффективностью разделять специфические продукты, мало пригодны в ПГХ. В работах по идентификации методом ПГХ используются различные набивные колонки. Длина колонок меняется от 1 до 15 м, диаметр — от 3 до 6 мм, чаще применяются стальные колонки, чем стеклян- [c.50]

TOB по методу ПГХ необходимо, по мнению Крейтона [15], провести дополнительные измерения, связанные с определением оптимальной характеристической температуры пиролиза и с определением оптимальных условий разделения образующихся продуктов. Однако такой вывод представляется нам несколько односторонним, так как он, например, не учитывает принципиально больший объем информации, который можно получить в результате газохроматографического анализа и идентификации продуктов пиролиза. Однако полученные Крейтоном результаты, по нашему мнению, представляют общий интерес. Они свидетельствуют о перспективности проведения пиролиза в условиях программированного повышения температуры. [c.89]

Непосредственное присоединение пиролитической приставки газовому хроматографу имеет ряд преимуществ 1) высокая эффективность разделения и как результат быстрый, точный и очень детальный анализ продуктов пиролиза 2) высокая чувствительность пламенно-ионизационного детектора, что позволяет использовать микрограммовые количества вещества для пиролиза 3) идентификация продуктов пиролиза по характеристикам удерживания или масс-спектрам, если используется газовый хроматограф и масс-спектрометр 4) возможность отбора отдельных продуктов пиролиза, позволяющая проводить их дальнейшее изучение и анализ. Газовый хроматограф с пиролитической приставкой может применяться как для качественного, так и для количественного анализа, а иногда и для определения физических постоянных пиролитического процесса [15]. [c.230]

Леви и Поль [49] применили ПГХ для идентификации соединений, разделенных в газовом хроматографе. Для этого идентифицируемую хроматографическую зону, выходящую из газового хроматографа с катарометром, направляли в кварцевую пиролитическую трубку и продукты пиролиза анализировали с помощью второго газового хроматографа. Для получения воспроизводимых картин крекинга опыты проводили в стандартных условиях. [c.100]

Идентификация продуктов пиролиза в простейших случаях может быть выполнена с помощью известных методов хроматографической идентификации [35, с. 186-205]. Однако из-за сложности продуктов пиролиза идентификация с использованием различных приемов хроматографического разделения становится ненадежной. Поэтому наиболее эффективным является применение в качестве детектора в ПГХ масс-спектрометра [82]. [c.78]

Оценка микроструктуры путем воссоздания строения макромолекул по продуктам пиролиза является более трудоемким процессом, для этого требуются определенные условия пиролиза и детальное разделение образующихся соединений, включая изомеры. Необходима также идентификация продуктов пиролиза, для чего могут быть привлечены не только известные методы хроматографической идентификации, но и другие физико-химические и химические методы и специальные приемы. Наиболее эффективным и информативным методом идентификации летучих продуктов пиролиза является масс-спектрометрия. [c.182]

Известно [9] сочетание ПГХ с масс-спектрометром (пиролитическая хромато-масс-спектрометрия), при использовании которого можно получить масс-спектр, соответствующий каждому пику н.а пирограмме. Идентификация продуктов пиролиза по их масс-спектрам позволяет более правильно, используя принципы хроматографии и литературные данные, подобрать условия хроматографического разделения. Знание продуктов пиролиза увеличивает надежность метода ПГХ, так как объектом поиска становится не просто пик, время удерживания которого зависит от многих факторов, а конкретное соединение, которое в дальнейшем можно находить на пирограмме с помощью стандартов. [c.48]

Для испытания применялись пиролитические приставки трех типов (фила-мент, по точке Кюри, трубчатого типа), температура пиролиза 510—800 °С, газ-носитель— гелий и азот, фазы различной полярности, детекторы — катарометр и ДИП. Разделение продуктов пиролиза проводилось как в изотермическом режиме, так и при программировании. Наши условия анализа близки к условиям, приведенным выше. Дополнительно в условиях хроматографического анализа проводилась идентификация в наприте хлоропрена по реакции Бейльштейна. Реакцию проводили после хроматографической колонки, соединенной со спиртовкой, над пламенем которой была укреплена медная сетка. Проведена также реакция с индикаторным раствором 1(для отличия НК от синтетического). [c.32]

Дэвисон и соавторы [10] предложили применять комбинированный метод пиролиза и газовой хроматографии для идентификации полимеров. Янак [29, 30] применил этот метод для идентификации структуры других высококипящих органических соединений. Процессу регулируемого пиролиза в потоке газа-носителя могут быть подвергнуты очень малые количества (10—15 мкг) анализируемого вещества. Продукты пиролиза, разделенные хроматографическим методом, образуются в количестве, характерном для пробы. Твердую пробу или раствор вещества в соответствующем растворителе можно вводить прямо на спираль из платиновой проволочки (диаметр проволоки 0,1 мм, длина спирали 15 мм, диаметр спирали [c.272]

Параллельное соединение двух колонок переключающим краном, одним пиролизером и одним детектором (рис. 7.IV). В такой схеме имеется возможность поочередной работы на двух колонках с разными сорбентами, что может быть использовано как при идентификации высокомолекулярных соединений на основе разных фракций продуктов пиролиза, так и при идентификации самих продуктов пиролиза методом разделения на неподвижных фазах разной полярности. [c.31]

На рис. 18 представлены три наиболее типичных пирограммы, полученные с применением твердых носителей, отличающихся по удельной поверхности, другие характеристики этих носителей близки. Из пирограмм следует, что на носителе с небольшой удельной поверхностью (рис. 18,А), несмотря на высокую эффективность хроматографической колонки и эффективность разделения, вследствие малой емкости сорбента надежность идентификации характеристического соединения в продуктах пиролиза (пик 2) и точность его количественного [c.77]

Особый интерес представляет применение парофазного пиролизера для идентификации соединений, элюируемых из хроматографической колонки [15, 34, 106-108]. Общая схема прибора для такой идентификации состоит из следующих блоков 1) газовый или жидкостный хроматограф для разделения компонентов исходной смеси 2) не разрушающий вещества детектор (катарометр, плотномер, рефрактометр, спектральные детекторы и др.) 3) переключающие устройства или краны для отсечения нужной фракции или отдельного соединения 4) промежуточная ловушка 5) парофазный пиролизер 6) дозатор 7) газовый хроматограф для разделения продуктов пиролиза 8) пламенно-ионизационный или другой детектор. Используемые схемы подробно описаны в работах [34, 108, 109]. Получаемые на хроматографе с парофазным пиролизером пирограммы индивидуальных летучих соединений достаточно специфичны, что является основой для их идентификации. [c.124]

С целью увеличения надежности определения и снижения порога чувствительности целесообразно воспользоваться иным вариантом проведения эксперимента. Четкое хроматографическое отделение определяемых низкомолекулярных примесей и добавок может быть достигнуто при проведении двухступенчатого пиролиза с разделением выделившихся продуктов после каждой ступени нагрева термоэлемента пиролизера. Примеры, демонстрирующие возможность идентификации стабилизаторов и полимера в одном опыте при двухступенчатом нагреве образца, приведены на рис. 31. Образец на первой ступени на- [c.131]

Идентификацию полибутадиенов, имеющих небольшие структурные различия, проводят, применяя методику, позволяющую осуществить более детальное разделение легкой фракции продуктов пиролиза. Для этой цели предложено использо- [c.142]

При одновременном присутствии двух и более полимеров в образце применение метода отпечатков пальцев обычно не дает надежных результатов при идентификации. Это связано с тем, что в результате деструкции каждого компонента, входящего в состав исследуемой композиции, образуется сложная смесь продуктов пиролиза, и пирограммы накладываются одна на другую. Интерпретация такой суммарной пирограммы усложняется, при этом для разных полимеров характеристические продукты пиролиза могут иметь близкие характеристики удерживания, что вызывает дополнительные трудности при разделении. В связи с тем что при деструкции полимеров разной природы выход характеристических продуктов пиролиза неодинаков, а содержание каждого из полимеров в смеси может отличаться более чем на порядок, то при идентификации по общему рисунку пирограммы некоторые полимеры в присутствии других могут быть не обнаружены. Поэтому при [c.152]

Определение добавок полихлоропрена в полимерах и полимерных материалах сложного состава предлагается проводить на хроматографе с пиролизером импульсного нагрева. Пиролиз образцов массой 0,02-0,05 мг проводят при нагревании термоэлемента пиролизера до 700-770 °С при продолжительности нагрева 5-10 с. Разделение образовавшихся продуктов пиролиза проводят на колонке 3 м х 3 мм, заполненной хромосорбом О или другим аналогичным носителем, пропитанным 7% полифенилового эфира. Температуру колонки поддерживают 40-50°С в течение 5 мин, затем поднимают ее до 190°С со скоростью 4-6°С/мин. В продуктах пиролиза полихлоропрена (наирит) обнаружены два характеристических соединения (рис. 48), которые используют для идентификации полихлоропрена. В образцах несложного состава или в тех случаях, когда возможно четкое отделение характеристических для полихлоропрена пиков от других продуктов пиролиза, полихлоропрен можно определить с пределом обнаружения на уровне 1%, используя при этом шкалу, более чувствительную, чем для регистрации продуктов пиролиза основного полимера. [c.157]

Определение примеси бутилкаучука в резиновой смеси или вулканизате проводят на хроматографе с пиролизером импульсного нагрева. Пиролиз осуществляют при температуре в зоне пиролиза 600-700 °С. Пробу резины около 0,1 мг (не взвешивают) отбирают по месту расслоения изделия, а в случае анализа сырых смесей отбирают серию проб из разных точек партии. Разделение продуктов пиролиза проводят на насадочной хроматографической колонке со сложноэфирной неподвижной фазой, можно пользоваться полифениловым эфиром или силоксановыми неподвижными фазами. При определении примеси бутилкаучука в резинах необходимо подобрать соответствующий твердый носитель, так как характеристическим продуктом пиролиза, по которому осуществляют идентификацию, является низкокипящий изобутилен. В данном случае целесообразно использовать носитель с удельной поверхностью более [c.160]

Интересные результаты дало использование пористых полимерных сорбентов (порапаков Q, R, порапака R, обработанного FFAP, хромосорба 101, полисорба-1) для разделения и идентификации изомерных нитрилов — С5 [200], а-аминокислот [201] в форме нитрильных производных, для определения ацетальдегида в ледяной уксусной кислоте [202], для изучения летучих продуктов пиролиза рибонуклеозидов, рибонуклеотидов и динуклеотидов [203], для определения газообразных и летучих продуктов пиролиза и термолиза целлюлозы и других углеводов [204], для изучения продуктов пиролиза циклопентадиеновых смол [205], продуктов лазерного пиролиза нефтей [2061, [c.137]

Одна и та же хроматографическая схема может быть успешно использована для решения различных аналитических задач методами аналитической реакционной газовой хроматографии. Однако для отдельных схем можно указать профилируюш ую область их применения. Так, например, схема 1 используется преимущественно в анализах полимеров по спектрам их продуктов пиролиза [2], схема 3 — в элементном анализе [10], схема 5 — для анализов с конверсией разделяемых соединений в продукты, наиболее удобные с аналитической точки зрения для детектирования [11] схема 7 — для проведения качественных реакций с целью идентификации хроматографически разделенных соединений [9] схема 6, а и б — для регистрации удаляемых в реакторе компонентов [7, 8] схема 8,6 — для регистрации результатов разделения химическим детектором (см., например, [16]). [c.50]

А. Кейлеманс и С. Перри [1] показали большие возможности пиролитического метода для идентификации парафиновых углеводородов. Пиролиз проводили в пустой кварцевой трубке при 500° С. На примере анализа изомерных гексанов (2,2-диметилбутана и 2,3-диметилбутана) ими была установлена корреляция между наблюдаемыми продуктами и возможным разрывом молекулы по различным связям С—С. В дальнейшем А. Кейлеманс и К. Крамере [49] усовершенствовали пиролитический метод, использовав инертный золотой реактор (длина 1 м, диаметр 1 мм) и эффективные колонки для разделения продуктов пиролиза, цис- и транс- Изомеры дают близкие качественные картины продуктов пиролиза, но степень превра-ш ения различна. В некоторых случаях метод пиролиза, по сравнению с масс-спектрометрическим методом, дает более цепные результаты. Так, например, 2-метил-пентан-2 и 4-метил-г ис-пентен-2 дают подобные масс-спектры, но резко различные хроматографические спектры продуктов пиролиза. Метод пиролиза более прост, но позволяет получать приблизительно такую же аналитическую информацию, что и масс-спектрометрический метод. Воспроизводимость обоих методов практически одинакова. [c.72]

Следует отметить, что ПГХ обычно достаточно чувствительна к структурным различиям в полимерах. В зависимости от близости химического строения, выбора условий пиролиза и хроматографического разделения хроматограммы продуктов пиролиза (пирограммы) анализируемых веществ могут иметь качественные, а иногда только количественные различия. Например, пирограммы фенолоформальдегидных смол, полученных на основе 3-метилфенола и 3,5-диметилфенола, резко различаются качественным составом продуктов пиролиза, а для полиэтиленов высокого (Мерлекс 6002) и низкого давления (Окитен С-03) удалось обнаружить только количественные различия в соотношениях отдельных продуктов. Благодаря очень высокой чувствительности метода к индивидуальным особенностям строения изучаемых веществ и даже к партиям полученных продуктов, пирограммы иногда образно называют отпечатками пальцев и широко используют для идентификации полимеров и других сложных объектов органической или биохимической природы. Поэтому исследования, в которых нет необходимости проводить идентификацию продуктов пиролиза (таких работ пока большинство), часто [c.73]

Пористые полимерные сорбенты были использованы также для изучения газового обмена в системе почва—атмосфера [75, 76], для анализа газообразных пестицидов [77, 78], для определения окиси этилена в пищевых продуктах [79, 80], для идентификации микро количеств продуктов пиролиза ониевых соединений [81], таких, как хлорид тетраметиламмония, бромид Ы-этилпиридина, иодид 1,1,4,4-тетраметилпиперазидина, для разделения газов, выделяемых микроорганизмами [82], и некоторых реакционных газов [83], для определения продуктов оксихлорирования бутана [84], для контроля за атмосферой городов и промышленных предприятий [85—87], для газохроматографического исследования респираторных и анестезирующих газов [88—90]. Использование порапака Р в сочетании с пламенно-ионизационным детектором позволило определять концентрации халотана вплоть до 0,01 ррм. [c.117]

Для исследования продуктов термического распада найлона образец помещали в стеклянную трубку, соединенную с системой напуска масс-спектрометра трубка находилась в расплаве солей с температурой 300°. Одним из основных выделяющихся продуктов был циклопентанон. Продукты деструкции полимера в вакууме отличались по составу от продуктов разложения на воздухе быстрое удаление продуктов распада из сферы реакции исключало возможность их дальнейшего взаимодействия. Циклопентанон трудно было идентифицировать в реакционной смеси, полученной при атмосферном давлении вследствие его высокой реакционной способности. Поэтому применение масс-спектрометрического метода было особенно существенным, поскольку он обеспечил возможность обнаружения реакционноспособного соединения. Идентификация такого рода продуктов помогает пониманию путей образсвания конечных продуктов реакции, а такх<е очень ценна при быстром разделении первичных продуктов, часто используемом при изучении пиролиза [1294, 2111]. [c.451]

Несколько работ посвящено идентификации фенольных смол [8, 80, 81 ]. Для разделения продуктов пиролиза (на капиллярных и набивных колонках) чэсто применяют три-(2,4-ксиленил)-фосфат [8, 81 ]. В работе Белинского [82] показана возможность идентификации фенольных смол близкого состава, но различной стенени отверждения. Отмечается, что метод ИК-спектроскопии не позволяет провести такую идентификацию. [c.232]

Реакционная газовая хроматография. Метод, предусматривающий сочетание какой-либо химической реакции с хроматографи-ческим анализом продуктов, называется реакционной газовой хроматографией. Сюда, в частности, относится сочетание гидрирования и дегидрирования с хроматографическим разделением. Представляет интерес метод идентификации изомеров, предложенный Симмонсом и др.36, в котором хроматография используется для разделения продуктов фотохимического метилирования. Особенно широкое распространение получило хроматографиче-ское разделение продуктов пиролиза (пиролитическая газовая хроматография). Этот метод позволяет идентифицировать нелетучие и неустойчивые соединения путем сравнения хроматограмм продуктов пиролиза этих соединений с соответствующими хрома-тограммами продуктов пиролиза эталонных веществ. Таким образом можно определить структуру различных полиолефинов, полиэфиров и т. п. Так, процентное содержание этилена в продуктах пиролиза полиэфиров (при температуре 360—410 °С) можно считать мерой содержания этокси-групп, а,содержание бутилена в продуктах пиролиза этилен-бутиленового сополимера — мерой содержания бутиленовых групп37. [c.202]

В работах многих авторов описано поведение полимеров при относительно высоких температурах — порядка 200— 500°С. Однако в литературе имеется сравнительно мало данных по реакциям, протекающим при более высоких температурах . Метод газовой хроматографии, применявщийся для идентификации полимеров з- 4, э количественного определения состава сополимеров - является также быстрым методом анализа летучих продуктов пиролиза. Последние до настоящего времени анализировали лишь путем разделения (отнимавшего много времени) или масс-спектрометрически. [c.233]

Полистирол. Типичные хроматограммы, полученные в результате пиролиза полистирола при температурах 425, 825 и 1125°С, представлены на рис. 2. Разделение производилось на колонке с апиезоном-Ь при 140°С, скорости потока газа-носителя 60 мл/мин. Сигнал прибора был ослаблен. При 425"С из колонки вымывался лишь мономер стирол. Разложение при 825°С приводило к получению ряда неидентифици-руемых продуктов. Реакции, ведущие к образованию этих продуктов, приобретают большое значение при температуре 1025 С. Идентификацию соединений по различным пикам проводили путем сравнения времени их удерживания СО временем удерживания, определяемым по хро.матограммам известных веществ. [c.235]

С целью идентификации летучих продуктов пиролизу при 500° С в течение 10—12 сек. были подвергнуты алифатические моноаминокарбоновые кислоты глицин, аланин, валин, изолейцин [122]. Разделение продуктов пиролиза проводили при 25,46 и 55°С на колонках с активированным углем, силикагелем, а также на колонке с 2,4-днметилсульфоланом на хромосорбе Р нри детектировании по теплопроводности. Хроматограммы продуктов пиролиза — двуокиси и окиси углерода, метана, этана, полученные на колонках с активированным углем и силикагелем, различались в основном количественным соотношением. На колонке с 2,4-ди-метилсульфоланом были идентифицированы углеводороды С — g. [c.63]

Чувствительность метода ПГХ зависит не только от системы газохроматографического разделения, но и от вида используемого детектора. Одним из наиболее широко применяемых детекторов является пламенно-ионизационный. Как показывает опыт, его применение оправданно, если масса анализируемого образца меньше милиграмма. При большей массе образца (1 мг и выше) следует применять катарометр. При идентификации полимеров, содержащих гетероатомы, рекомендуется использовать селективные детекторы. Комбинация детектора поверхностной ионизации, пламенно-ионизационного и двух пламенно-фотометрических детекторов с различными светофильтрами позволила достоверно определить N, F, С1, Вг, S, Р в нелетучих органических добавках и полимерах. Идентификация проводилась по низкомолекулярным продуктам — НС1, НВг, H2S, РНз и другим характерным соединениям, образующимся при 2—3-минутном пиролизе при 650—800 °С в среде различных газов [25]. [c.52]

Для идентификации полимерной основы неизвестного образца по пирограммам предложены различные способы. Наиболее распространено сравнение пирограммы неизвестного образца с пирограммой эталонного полимера, полученной в аналогичных условиях, по методу отпечатка пальца . Для этого метода не нужно выделять и идентифицировать отдельные продукты пиролиза. Экспериментатор лишь должен иметь атлас эталонных пирограмм, полученных при строго стандартизованных условиях пиролиза. К сожалению, вследствие разнообразия конструкций пиролизеров, газохроматографических условий разделения летучих продуктов пиролиза, а также вида и массы образцов меж-лабораторная воспроизводимость метода недостаточно высока.. Поэтому каждая лаборатория должна иметь свой набор пирограмм. [c.53]

Метод отпечатков пальцев обычно используют в тех случаях, когда отсутствует предварительная информация об исследуемом образце и состав продуктов пиролиза не изучен. В тех случаях, когда деструкция соединений протекает по закону случая и при этом не образуется заметного количества характеристических продуктов пиролиза, метод отпечатков пальцев является единственным методом идентификации, как, например, в случае полиэтилена. К условиям получения пирограмм, пригодных для идентификации методом отпечатков пальцев , предъявляются особые требования аппаратура, условия эксперимента и регистрации должны обеспечивать получение специфических пирограмм. В качестве иллюстрации к этому рассмотрим пирограммы полиэтилена (рис. 19), полученные при проведении пиролиза в пиролизере печного типа (А) и в пиролизере индукционного нагрева до точки Кюри (Б). Разделение продуктов пиролиза в обоих случаях проводили на колонке с реоплексом 400. Пирограмма, аналогичная приведенной на рис. 19,6, получена при использовании пиролизера филаментного типа. Если на пирограмме, изображенной на рис. 19, А, преобладает пик легких углеводородов, что является следствием глубокого распада и результатом протекающих в пиролизере печного типа вторичных реакций, то на пирограмме, приведенной на рис. 19, Б, отчетливо видны группы пиков (триплеты), состоящие из углеводородов парафинового, олефиново-го и диенового рядов с увеличивающимся числом углеродных атомов. Последняя пирограмма является специфической, характерной лишь для полиэтилена, что позволяет выделить его среди других типов полимеров и других органических соединений по общему рисунку пирограммы как отпечатку пальцев . [c.80]

Метод ПГХ щироко используют для идентификации различных каучуков. По легким продуктам пиролиза, разделение которых проводили на колонке со скваланом при программировании температуры колонки от 70 до 130°С, идентифицированы некоторые каучуки и вулканизаты на их основе [91]. Разделение продуктов пиролиза таких полимеров, которые дают малоинформативные пирограммы с применением колонки со скваланом (фторуглеродный каучук, этиленпропиленовый, хлорсульфированный полиэтилен, полиэфирный на основе простого эфира и эпихлоргидриновый полимер) и основные продукты пиролиза которых сосредоточены в первой части пирограммы, проводили на колонке с поропаком Q. Получены характерные пирограммы для идентификации таких каучуков. [c.135]

Рассмотрим схему выбора рабочих температур в зоне пиролиза при многоступенчатом нагреве образца. Такой способ нагрева используют при анализе нелетучих образцов, содержащих наряду с высокомолекулярными соединениями летучие добавки (примеси, стабилизаторы, остаточные растворители, пластификаторы, летучие термостабильные компоненты композиций или природных образцов и т.п.). С целью определения летучих составляющих и высокомолекулярных соединений в одном опыте применяют двухступенчатый нагрев на первой ступени десорбируются летучие вещества и на второй-осуществляется пиролиз нелетучей части. При этом в зависимости от характеристик удерживания летучих соединений, выделяющихся из образца, и образуюпщхся при пиролизе продуктов деструкции хроматографическое разделение можно проводить после каждой ступени нагрева образца или после десорбции и последующего пиролиза. В последнем варианте разделения осуществляется колоночное концентрирование веществ, выделившихся на первой ступени при десорбции. Полученная хроматограмма, состоящая из двух частей, одна из которых соответствует летучим примесям и добавкам в образце, а другая продуктам пиролиза, может быть использована как для идентификации летучих составляющих и высокомолекулярных соединений, так и для количественного измерения содержания примесей и добавок и определения состава нелетучих соединений. [c.119]

В зависимости от свойств исходного образца и аналитической задачи могут быть реализованы три схемы идентификации с применением ПГХ 1) путем прямого ввода пробы в пиролизер с последующим хроматографическим разделением образовавшихся продуктов пиролиза 2) предварительное выделение отдельных фракций или индивидуальных соединений из образца методом препаративной хроматографии или другими способами с последующим их вводом в пиролизер хроматографа 3) разделение компонентов исходного образца методами газовой или жидкостной хроматографии с последующим анализом интересующих компонентов методом ПГХ, при этом все стадии процесса реализуются в единой приборной схеме. [c.123]

Методика группового анализа заключается в газохроматографическом разделении смеси в первом хроматографе и вводе отдельных идентифицируемых компонентов в парофазный пиролизер. После проведения пиролиза образовавшиеся продукты поступают во второй хроматограф, включенный в об-шую схему. На основе качественного состава летучих продуктов пиролиза и количественного их соотношения, полученных из пирограммы, устанавливают функциональность введенного в пиролизер компонента. Эта методика применима не только для индивидуальных соединений, в пиролизер могут быть введены и неразделившиеся или частично разделившиеся в первом хроматографе вещества. Идентификация соединений в исходном образце осуществляется на основе установленной по пирограмме функциональности и зависимости объемов удерживания идентифицируемых летучих соединений от числа углеродных атомов. [c.125]

Для определения летучих соединений в нелетучих образцах сложного состава, содержащих другие органические соединения, может быть использована схема двухступенчатого пиролиза. При этом на второй стадии осуществляют послеколоноч-ную идентификацию методом ПГХ. Пробу, содержащую малолетучие компоненты (стабилизаторы, пластификаторы и др.), нагревают в первом пиролизере до температуры, обеспечивающей их десорбцию из образца, хроматографируют в первой хроматографической колонке. Затем анализируемые компоненты улавливают в промежуточной ловушке и вводят в пиролизер второго хроматографа. На основе полученной при пиролизе смеси и соответствующей пирограммы идентифицируют выделенную фракцию или индивидуальное соединение. Промежуточное выделение компонентов с помощью ловушки можно не проводить, если применить систему переключающих устройств, позволяющих отсекать идентифицируемый компонент и направлять его в пиролитический хроматограф второй ступени. Одновременно с проведением пиролиза летучего соединения в парофазном пиролизере второй ступени процесс разделения в первом хроматографе может быть продолжен. В том случае, если другие летучие соединения, десорбированные из нелетучего образца в первом пиролизере, не представляют интереса, процесс разделения может быть приостановлен до окончания хроматографического разделения продуктов пиролиза во втором хроматографе. На основе полученной во втором хроматографе пирограммы индивидуального летучего соединения, выделенного из исследуемого образца на первой ступени, осуществляют групповую или индивидуальную идентификацию [106-108]. [c.130]

Пиролиз бутилкаучу-0 ков с целью идентификации проводят при 600-25><1д-10д 700°С в пиролизерах импульсного нагрева. Разделение легкой фракции (рис. 40) проводят на колонке 5 м X 3 мм с 15% трикрезилфосфата на носителе типа термически обработанного ИНЗ-600 У или хезасорба в изотермическом режиме при 60 °С. Для предотвращения загрязнения колонки тяжелыми продуктами пиролиза, которые не элюируются из колонки при указанных условиях, следует пользоваться хроматографом с двумя колон-ММН 30 20 10 Оками, при этом первую [c.149]

Кришен [62, 65] с сотр. определяли состав трех- и четырехкомпонентных смесей полимеров (НК, СКС, СКЭПТ и НК, СКС, СКЭПТ, ХБК), в том числе в наполненных вулканизатах, на хроматографе с пиролизером по точке Кюри и с двумя хроматографическими колонками, одна из которых (для разделения легкой фракции продуктов пиролиза) заполнена хромосорбом Р с 10% трикрезилфосфата, вторая-хромосорбом Р с 20% карбовакса 20М. Обе колонки работали первые 36 мин при 35 °С, затем температуру быстро поднимали до 100°С. Получено четкое разделение продуктов пиролиза и проведена идентификация компонентов легкой фракции. Пирограммы трехкомпонентной смеси полимеров приведены на рис. 54. Количественное измерение проводили по одному или нескольким характеристическим продуктам пиролиза. Содержание полимеров [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология