Правила Энгеля

На рис. 6 приведены данные для двух оптически активных диенов. В этих соединениях за наблюдаемый эффект Коттона ответственна хиральность знак винтового вращения диеновой системы. Эти стероиды, полученные Энгелем [161, отличаются только стереохимией при С-16, и конфигурация атома водорода при С-16 определяет ориентацию хромофора в диене, а следовательно, и знак эффекта Коттона. 1бР-Н-Изомер образует правую спираль, и ему соответствует положительная кривая ДОВ. Его 16а-Н-изомер образует левую спираль, и ему соответствует кривая с отрицательным эффектом Коттона. [c.15]

Поэтому образуется гранецентрированная кубическая решетка, как и требует правило Энгеля (для нее нужно s-электрон и два р-электрона). [c.285]

Применимо ли к системе бромистый барий—бромистоводородная кислота правило Энгеля[°] относительно уменьшения растворимости солей при прибавлении кислот, имеющих с ними общий ион [c.14]

Наиболее явные отклонения от этих простых правил обнаруживаются у щелочноземельных элементов (Са, Sr и Ва) и у трех членов семейства алюминия (S , Y, La). Однако для последних трех элементов внимательное рассмотрение энергий промотирования в состояния, пригодные для образования связей, позволяет устранить расхождения с корреляцией Энгеля. В табл. 8.10 приведены энергии возбуждения в такие состояния с тремя связывающими электронами для металлов подгруппы алюминия. [c.285]

Эти правила были сформулированы датским химиком Н. Энгелем. [c.285]

В правой части периодической таблицы, правее цинка, корреляция Энгеля не удовлетворяется, поскольку число избыточных орбиталей становится все меньше. Элементы занимают промежуточное положение между металлами и неметаллами. [c.286]

Правило Энгеля. По Н. Энгелю, если валентное состояние атомов металла соответствует одному 5- и одному р-злектронам, должна возникать гексагональная, плотноупакованная структура. КогдаТатомы [c.176]

Из табл. 3 и 4 видно, что изменение растворимости бромистого бария при прибавлении бромистоводородной кислоты находится в хорошем согласии с правилом Энгеля, т. е. грамм-эквивалент прибавленной бромистоводородной кислоты осаждает грамм-эквивалент бромистого бария. Сумма грамм-эквивалентов обоих компонентов — бромистого бария и бромистоводородной кислоты — сперва немного падает до концен-тращги бромистоводородной кислоты в растворе, равной примерно 10%, остается в интервале концентрации 10—25% почти постоянной и при, дальнейшем увеличении концентрации бромистоводородной кислоты снова растет, достигая для примерно 32%-й бромистоводородной кислоты начального значения. Только последняя точка, отвечающая растворимости бромистого бария в постоянно кипящей бромистоводородной кислоте, значительно отклоняется от правила Энгеля. То же явление наблюдалось для солей, дающих гидраты, и Энгелем. [c.19]

При прибавлении бромистоводород 10й кислоты к насыщенному водному раствору бромистого бария растворимость бромистого бария уменьшается таким образом, что грамм-эквивалент прибавленной бромистоводородной кислоты осаждает грамм-эквивалент бромистого бария. Другими словами, к системе ВаВгг — НВг — Н О применимо правило Энгеля. [c.27]

Отклонения от этих простых правил обнаруживаются V щелочно-земельных элементов (Са, 5г, Ва) и у трех элементов 3 группы (5с, V, 1а). Однако для последних трех элементо з внимательное рассмотрег.ие энергий возбуждения в состояния пригодные для образования связей, позволяет устранить расхождения с корреляцией Энгеля (табл. 2). [c.67]

О попытках подсчёта коэффициента рекомбинации ос из теоретических соображений на основании элементарных процессов смотрите [7], т. I, стр. 40—61 и [4], т. I, стр. 221—226. Энгель и Штенбек, делая ряд довольно грубых приближений и допущений, приходят к кривым зависимости есг от давления газа, изображённым на рисунке 118. Сплошные кривые — экспериментальные для СОг и для воздуха. Пунктирные прямые в левой стороне рисунка— результат подсчётов для малых давлений, в правой — для больших давлений газа. [c.256]

В результате другой, еще не законченной работы мы надеемся окончательно установить, которая из приведенных схем является наиболее правильной, но в настоящее время у нас нет еще достаточного экспериментального материала для разрешения этого вопроса. Однако, поскольку нам еще ни разу не удалось установить при нашей реакции образования а-аминокислот, нам кажется, что первая из приведенных схем является более вероятной и лучше объясняет получающиеся при реакции результаты. В пользу этой схемы говорят также и работы ряда ученых, главным образом работы Кёрнера и Меиоцци [3], Энгеля [4] и Вендена [5], которыми было установлено, что образование аминокислот путем присоединения аммиака имеет место лишь в случае эфиров ненасыщенных кислот и проходит, как правило, с большим трудом. Для проведения реакции обычно необходимо нагревать соответствующие вещества в течение долгого времени (иногда в течение нескольких дней) при 105° в запаянных трубках. Реакция протекает неоднозначно, образующаяся кислота бывает загрязнена побочными продуктами и лишь с трудом может быть получена в чистом состоянии и с хорошим выходом. Получение -аминокислот по нашему способу протекает, наоборот, очень гладко, и в результате реакции получается аминокислота в смеси с соответствующим производным коричной кислоты, от которого ее очень легко отделить на основании различной растворимости этих веществ в водных растворах минеральных кислот. Для получения аминокислот по нашему способу нагревают на кипящей водяной бане эквимолекулярные количества альдегида и малоновой кислоты в присутствии небольшого избытка спиртового раствора аммиака. Реакция начинается почти сразу и сопровождается энергичным выделением углекислоты. Реакционная смесь очень часто становится сначала жидкой, а затем снова затвердевает, причем затвердение часто является характерным указанием на конец реакции. Сухой продукт [c.345]

В подтверждение правильности второй из приведенных схем можно привести интересные исследования Кёрнера [4], Энгеля [5] и многих других авторов, которыми было установлено, что при обработке эфиров ненасыщенных кислот аммиаком M017T быть получены с небольшими выходами -аминокислоты. Реакция эта проходит, однако, с большим трудом, причем реакционную смесь приходится нагревать в течение многих часов (или даже дней) в запаянной трубке или в автоклаве. Выходы, как правило, получаются крайне низкие, хотя Энгель утверждает, что он в своей работе получал хорошие результаты. [c.368]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология