Спираль левая

При попадании света на любую молекулу в прозрачной среде скорость его прохождения через среду уменьшается из-за взаимодействия с молекулой. В большом масштабе это явление ответственно за преломление света, причем уменьшение скорости пропорционально показателю преломления среды. Степень взаимодействия зависит от поляризуемости молекулы. Плоскополя-ризованный свет можно рассматривать как состоящий из двух видов циркулярно поляризованного света. Последний имеет (или должен иметь, если рассмотреть его как волну) вид спирали, закрученной вокруг оси движения света, причем одна спираль левая, а другая правая. До тех пор пока плоскополяри-зованный свет проходит через симметричную среду, две циркулярно поляризованные составляющие имеют одинаковую скорость. Однако хиральная молекула проявляет различную полярность в зависимости от того, с какой стороны на нее падает свет, с левой или с правой. Одна циркулярно поляризованная составляющая света подходит к молекуле, скажем, слева и встречает иную поляризуемость, чем справа, поэтому замедление происходит в разной степени (в крупных масштабах это выражается в разных показателях преломления). Это означает, что левая и правая составляющие циркулярно поляризованного света должны иметь различную скорость прохождения через среду. Однако две составляющие одного пучка света не могут двигаться с разной скоростью, поэтому в действительности более быстрая составляющая тянет другую к себе, что приводит к вращению плоскости. Такое явление можно описать математическим выражением и в принципе можно рассчитать величину и знак вращения для любой молекулы (что служит еще одним способом определения абсолютной конфигурации). При этом необходимо использовать волновое уравнение и помнить его ограничения, рассмотренные в гл. 1. Практически величина и знак вращения были рассчитаны лишь для нескольких молекул, причем правильных результатов было не меньше, чем ошибочных. На основании данных о рефракции связей и поляризуемости групп были разработаны эмпирические методы прогнозирования величины и знака вращения [60]. Во многих случаях эти методы дают вполне удовлетворительные результаты. [c.151]

Хотя левая спираль, по существу, менее стабильна, чем правая, другие структурные особенности белковых молекул могут благоприятствовать образованию некоторой доли левых спиралей. (Было показано, что полимер Р-бензил-1-аспартата образует вместо правых спиралей левые .) [c.147]

Это движение электронов приводит к изменению электрического дипольного момента молекулы компоненты изменяющегося дипольного момента, перпендикулярные к оси спирали, изменяют знак и величину всякий раз, когда электроны совершают один оборот по спирали, тогда как компонента дипольного момента, параллельная оси спирали, монотонно возрастает или убывает, так как электроны двигаются вдоль спирали в данном направлении. Вследствие этого движение электронов вдоль спирали приводит к появлению электрического дипольного момента, среднее направление которого параллельно оси спирали. Таким путем изменение магнитного поля световой волны со временем вносит вклад в наведенный дипольный момент. молекулы, и направление этого момента параллельно направлению изменяющегося магнитного поля. Поэтому такие молекулы должны подчиняться уравнению (Ж-1). Далее очевидно, что если спираль правая, то постоянная р в (Ж-1) должна быть положительной, а если спираль левая, Р должно быть отрицательным. Таким образом, спирали, являющиеся зеркальными изображениями одна другой, приводят к р с противоположными знаками. [c.469]

Винтовая ОСЬ получила свое название по аналогии с винтом. Поворот вокруг оси в сочетании с одновременным переносом, параллельным ей, вычерчивает спираль лево- или правостороннюю в соотвегствии с направлением поворота. Вместо непрерывной линии на поверхности цилиндра можно выделить ряд отдельных точек, каждая из которых является результатом поворота па 360°/л. Через п точек мы вернемся к начальной, но сдвинутой на х, т. е. на шаг спирали, который в трехмерном узоре соответствует трансляции решетки. В символе винтовой [c.61]

Мы должны также помнить о знаке если система координат ху%), использованная в уравнении (6.1),— правая система и если волновой вектор положителен, мы имеем дело с правой спиралью. Она найдена, например, в холестерилхлориде. Если д ц отрицательно, спираль левая большинство алифатических эфиров холестерина принадлежит к этому классу. [c.259]

Наконец, третья особенность этой конформации состоит в том, что боковые радикалы аминокислот обращены наружу. Не принимая непосредственного участия в построении углеродного скелета а-спирали, эти радикалы могут способствовать созданию напряжений, несовместимых со спиральной конфигурацией, и разрыву водородных связей, т. е. образованию аморфных участков. Поэтому структура а-спирали позволяет получить максимальную изменяемость белковой структуры и, следовательно, обеспечить исключительное разнообразие химической специфичности белков. Расположение боковых радикалов аминокислот весьма существенно и с другой точки зрения. Если мы представим себе а-спи-раль, построенную из природных -аминокислот (рис. 19), то при 1шправлении вращения слева направо (правая спираль) все боковые цепи будут располагаться вдоль оси от С-конца к Ы-коп-цу, т. е. в направлении, обратном направлению полипептидной цепи. Если же спираль левая, то боковые радикалы будут направлены вдоль оси по направлению полипептидной цепи. Так как на каждый виток спирали приходится 3,6 таких радикалов, то их упаковка и взаимодействие для каждого типа спирали будут совершенно различны. При этом необходимо учесть, что именно это взаимодействие и определяет выбор направления вращения спирали. К сожалению, теория Полинга и Крика не. может ничего сказать о том, каково должно быть это направление, поскольку для построения модели оно совершенно безразлично. Для большинства исследованных полипептидов оказалось, что природные аминокислоты образуют правые спирали они же были обнаружены и в ряде белков. [c.98]

Раковина пресноводной улитки Ытпаеа обычно имеет форму правой спирали, но у некоторых разновидностей спираль левая. Направление спирали определяется на самых ранних стадиях эмбриогенеза и различимо уже при втором дроблении. Необычность наследования этого признака заключается в том, [c.199]

У читателя, очевидно, уже возник следующий вопрос. Молекулы холестерика бывают левые и правые, а как обстоит дело с холестерической спиралью, т. е. макроскопической закрученностью ориентации директора Бывает ли эта спираль правая и левая И есть ли какая-либо здесь связь с левизной или правизной молекул, или, как иногда говорят, со знаком киральности молекул Наверное, большинство читателей, по интуитивным соображениям, ответили для себя так. Если молекулы левые, то и холестерическая спираль левая, а если молекулы правые, то и спираль правая. Ответ правильный. К нему, в частности, можно прийти из стерических соображений, т. е. соображений плотной упаковки молекул в жидком кристалле. Если плотнейшим образом укладывать правые молекулы, то они при укладке будут образовывать правый винт, а левые — левый. [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология