Энергия промотирования

У магния основное состояние атома отвечает спариванию 35-электронов — его электронная конфигурация [Ые]35 . При сообщении некоторой энергии (промотирование) можно перевести один из этих электронов в Зр-состояние и тогда оба электрона смогут принимать участие в образовании связей. Магний (как и бериллий) кристаллизуется в плотнейшей гексагональной решетке (12 соседей у каждого атома). [c.284]

Чтобы литий проявил более высокую валентность, надо перевести один электрон из 1 5- в 2 р-состояние. Однако энергия промотирования электрона настолько велика ( 500 ккал/г-атом), что не может быть компенсирована энергией. .. Поэтому образование трехвалентного лития. .., а элемент относится к. .. группе периодической системы. [c.8]

Энергия промотирования равна 63 ккал/г-атом [c.13]

Учитывая, что энергия промотирования электрона по схеме (см. справа) не может быть компенсирована энергией образования связи, оцените возможность получения соединений пятивалентного азота. [c.30]

Энергия промотирования электрона равна 273 ккал/г-атом [c.31]

Энергия промотирования, кДж/моль 5р Ъ(1 963 1926 — [c.393]

Во многих случаях число неспаренных электронов в атоме оказывается меньшим числа образованных им связей. Это объясняется тем, что при возбуждении атома происходит распаривание одной или нескольких внешних электронных пар с последующим переходом одного электрона от каждой пары на свободную и энергетически доступную орбиталь более высокого подуровня. Такой процесс называют промотированием, а энергия, которая на это затрачивается, энергией промотирования пром- атома серы кроме [c.113]

Что называют промотированием электронов и энергией промотирования Чем эта энергия компенсируется В каких случаях для атома промотирование электронов невозможно или, наоборот, энергетически выгодно [c.125]

При помощи схем покажите распределение внешних электронов по орбиталям в атоме серы для трех его валентных состояний. Чем компенсируется энергия промотирования электронов [c.306]

Пусть металл формально окисляется, например от - до -конфигурации. Тогда изменение энергии в реакции (8) будет приближенно описываться уравнением (9), в котором Яхг-н — энергия связи 1г—Н, н-н — энергия диссоциации водорода и Р — энергия промотирования в поле лигандов, связанная с переносом электрона с Ы - на брг-орбиталь. [c.10]

Как следует из формул (5.49) и (5.55), ширина валентной зоны А ц всегда является суммой двух величин одного и того же знака некоторой средней . энергии промотирования [c.174]

В большинстве соединений углерод образует четыре ковалентные связи. Электронная конфигурация атома в четырехвалентном состоянии 15 2 2р . Один электрон переходит с 25-орбиты на менее устойчивую 2р-орбиту. После этого атом может образовывать четыре ковалентные связи вместо двух. Энергия промотирования электрона является энергией двух дополнительных связей, которые может образовать атом. [c.188]

Проведем интерференционное разбиение матрицы плотности для расчета кинетической и потенциальной составляющих энергии связи. Для интерпретации результирующего разложения полезно ввести понятие энергии промотирования . Пусть Н — свободный атом водорода, волновая функция которого является атомной орбиталью вида (3) или (4), а не (2). Допустим, что (Н ) — энергия такого деформированного свободного атома. Применяя вариационный принцип для свободного атома Н, получим, что уровень (Н ) лежит ниже (Н), т. е. Н промоти-рован к более высоким энергиям . Разность энергий [c.267]

Ясно, что Ур определяет потенциальную часть энергии промотирования в уравнении (17). Член Уде описывает классическое электростатическое взаимодействие между протоном в точке В и нейтральным атомом водорода (ядро плюс электронная плотность в промотированной орбитали Н ) в точке А мы назовем его квазиклассическим электростатическим взаимодействием между двумя центрами. Таким образом, интерференционное разбиение ведет к следующему разложению полной потенциальной энергии связи [У (Н+) — У(Н)] = [Уе + 1] [c.268]

Анализ энергии промотирования [c.270]

Если величину (/ ) (см. рис. 2) ввести в Гр(/ ) и Ур(/ ), то в результате получаются кривые, приведенные на рис. 5. Полная энергия промотирования (с функциями Финкельштейна — Горовица) определяется уравнением [c.270]

Из ответа на предыдущее задание ясно, что атом Ве не имеет неспаренных электронов и поэтому в стабильном состоянии. .. валентен. Однако энергия промотирования электрона 152252- 15 25настолько мала, что. .. энергией связи со многими элементами. [c.12]

Промотирование электронов возможно при условии, что пром не превышает той энергии, которая выделяется при образовании связей возбужденным атомом. Например, промотирование электрона с 25- на 2р-А0 в атоме Ве 25 ->-15 25 2р1) требует затраты энергии, равной 264 кДж/моль. Однако при образовании двух связей возбужденным атомом выделяется 922 кДж/моль, что с большим избытком компенсирует энергию промотирования и делает его энергетически выгодным. Наоборот, для атомов фтора, неона и гелия промотирование электронов невозможно, так как для этого могут быть использованы только орбитали следующего энергетического уровня, что требует затраты энергии, лежащей за пределами возможных значений (.в и оценивается соответственно в 1257, 1605 и 1876 кДж/моль. В результате атом фтора образует только одну связь за счет одного неспаренного электрона, который он имеет в основном состоянии, а неон и гелий, в атомах которых отсутствуют неспареиные электроны, химических связей не образуют. [c.113]

Какая структура преобладает Две формы конкурируют между собой. При образовании структуры с углом 90° не затрачивается энергии промотирования, но при этом связи более слабые, так как они образуются из негибридизованных р-орбиталей. Чтобы получить линейную структуру, требуется затратить энергию промотирования, но образуются более сильные связи, поскольку в области связывания перекрывание увеличено. Конфликт разрешается тем, что. молекула принимает форму с промежуточным значением угла между связями, меньшим, чем ШО" , ио большим, чем 90°. Экспериментальная величина 104,45° согласуется с этим, а детальный количественный расчет полпого баланса всех витов энергии (г. е. точное численное решение уравнения Шредингера для НгО) приводит к точно такой же величине, В приведенном ниже примере [c.532]

Гибридизация всегда может осуществиться независимо от близости ато.мных орбиталей данного атома по энергии и пространственному расположению. Произойдет она илн нет, зависит от того, может. 111 энергия промотирования перекрыться энергией образования си.1ьных связей. На только что рассмотренном примере мы видели, что суперпозиция одной -орбитали и одной р-орбитали приводит к линейному расположению связей. Когда может участвовать большее число р-орбиталей, пространственное расположение связей получается аругое. Таким образом, мы получаем основу для объяснения разных форм молекул. [c.533]

Заметим, между прочим, что величины энтропии могут указывать либо на жесткие стерические требования реакций, либо на полярный характер переходного состояния. Поскольку процесс протекает в диметилформамиде быстрее, чем в бензоле, последнее, по видимому, более вероятно [17]. Для данного поля лигандов энергия промотирования зависит также от природы металла, уменьшаясь при переходе к элементам нижних периодов, например в ряду Со > КН > 1г. Так, родиевый аналог КЬС1(С0) (РРЬз)2 в отличие от иридиевого не реагирует с водородом в мягких условиях. [c.11]

За последние 15 лет ряд серьезных попыток выполнить точные расчеты энергии и конфигурации метилена привел к различным, но интересным результатам. Ниира и Оохата [19] использовали при расчете вариационным методом приближение валентных связей. Эта работа была первой серьезной попыткой количественного рассмотрения не предельных конфигураций. При расчете применяли шесть волновых функций, построенных, исходя из основного состояния атома углерода (конфигурация и семь волновых функций, основанных на валентном состоянии углерода (конфигурация зр ). Линейные комбинации этих тринадцати волновых функций, соответствующие как синглетному, так и триплетному состоянию, были классифицированы по неприводи-хмым представлениям точечной группы, причем были получены вековые уравнения различных порядков. Затем были вычислены корни вековых детерминантов. Эта процедура потребовала громадного труда, так как был использован гамильтониан, включающий взаимодействия между всеми парами частиц причем не имеется никаких указаний на применение счетных машин. Значения интегралов были найдены при помощи функции Зенера, а введением постоянного члена взаимодействия попытались учесть взаимодействия между 1 -электронами углерода и 1 -электронами водорода. Важное для расчета значение энергии промотирования углерода из основного состояния в валентное было принято равным 7,90 эв (182 ккал), т. е. разности энергий и 1>-состоя-ний атома углерода. Расстояние С—И было принято равным 2,12 атомным единицам , т. е. наблюдаемому значению для СН. Расчет был выполнен для ряда валентных углов. Полученные результаты [c.274]

Значение минимизируется по X, которая является критерием состояния гибридизации эти вычисления повторяются для различных величин валентных углов (в молекулах AHg или АНд). Разумеется, функции Е (X) и Еш (X) долн ны быть при этом выражены в явном виде. Антисимметризованные волновые функции этих молекул формулируют в приближении совершенного спаривания, для чего собственные функции связей записывают в виде антисимметричных комбинаций атомных орбит А и ls-орбит водорода. Связывающие орбиты А в свою очередь формулируют как гибриды вида ]/х7 У1— Ра Энергию промотирования А определяют затем посредством извлечения из волновой функции членов, содержащих Ацрб. Этим членам придают статистические веса, пропорциональные их коэффициентам, после чего рассматривают эти члены как компоненты возбужденных состояний атома А. Тогда эффективная энергия валентного состояния вычисляется как энергия соответствующей статистической смеси основного и возбужденных состояний. Значения энергии вполне [c.278]

Поэтому Е всегда должно быть больше энергии промотирования промот свободного атома, что и имеет место в действительности (ср. табл. 3 и табл. 6). [c.109]

Другим очевидным фактором, приводящим к явлению инертной пары , является общее уменьшение всех резонансных интегралов по сравнению, с энергией промотирования и5-электрона в валентное п/)-состояние. Как хорошо видно из табл. 3, при переходе от атома С к атому Зп энергия промотирования й ромот = аУ - ат уменьшается лишь незначительно, в то время как резонансные интегралы ухменьшаются гораздо заметнее см. табл. 4 (при этом переход от 31 к Ое сопровождается даже уве.иичением Sapoмor так как из всех элементов IV группы у кремния наименьшая энергия промотирования). [c.145]

Нетрудно видеть, что формулы (6.6)—(6.8) вполне аналогичны соответствующим формулам (4.2), (4.4) для элементов IV группы с той разницей, что роль энергии промотирования s-электрона на р-уровень (зпромот (IV) теперь играет либо одна из двух величин промот (А) = а г —, (5про%ют (В)=а Р —ag либо же средняя энергия промотирования [c.185]

Эта средняя энергия отличается от средней энергии промотирования для ва.лентной зоны, см. примечание на стр. 174). [c.185]

В гл. 4 говорилось, что изменение зонной структуры при переходе от углерода и кремния к германию и серому олову является следствием инертности валентных . -электронов (инертная пара Сиджвика). Такая инертность валентной ns-орбитали характерна и для других элементов нижней части периодической системы. Как и для элементов IV группы, ее можно приписать либо относительному увеличению энергий промотирования по сравнению с резонансными интегралами, либо относительному уменьшению резонансных интегралов, включающих тг -орбитали, по сравнению с интегралами, включающими /г э-орбитали (см. разд. 4.4.1). Соответственно, повторив рассуждения, ранее проведенные в гл. 4, легко убедиться, что для элементов с сильно выраженной инертностью и5-орбитали, т. е. элементов, для которых велики отношения к промот(А)/р,-у и np0M0T (В)/Ргу ИЛИ жб малы отношения P s/Ppp правые части в формулах (6.6)—(6.8) будут положительными.. Таким образом, в этом случае будут соблюдаться неравенства [c.185]

Легко за. [етнть, что выражение, стоящее в первой фигурной скобке в правой части этого соотношения, почти не меняется, поскольку сумма энергий промотирования промот (- ) + промот (В) почти постоянна в изоэлектронном ряду. В то же время два других слагаемых в формуле (6.18) меняются вдоль горизонтальной последовательности, однако так, что в значительной мере компенсируют друг друга. Основываясь на данных из табл. 3, нетрудно видеть, что переход от элементов IV группы (Ge, Sn) к соединениям (ZnS, ZnSe, dS, GdSe) приводит к увеличению разности промот (В) — [c.191]

I —кинетическая и потенциальная составляющие энергии связи II —квазиклассический клад III— составляющие энергии промотирования IV —составляющие энергии ингер- [c.269]

При анализе уравнения (17) было отмечено, что величина р = Гр 4- Ур всегда положительна независимо от отклонения орбитали свободного атома от орбитали, описываемой уравнением (2). В настоящем случае опережающее изменение атомных орбиталей представляет собой сжатие, что соответствует постепенному увеличению (для функций Финкельштейна — Горовица) или (для функций Гуллемина — Ценера) с уменьшением Е.. Такое сжатие неизбежно приводит к увеличению кинетической энергии, потому что оно увеличивает среднее значение градиента волновой функции свободного атома. (Альтернативная интерпретация сводится к тому, что увеличение локализации любой волновой функции ведет к увеличению момента количества движения в соответствии с принципом неопределенности.) Фактически кинетическая энергия промотирования в расчетах с функциями Финкельштейна — Горовица определяется выражением [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология